Corey-Fuchs-Reaktion

Die Corey-Fuchs-Reaktion ist eine chemische Reaktion, die zur Darstellung von Alkinen 5 aus Aldehyden 3 dient. Sie ist nach ihren Entdeckern Elias James Corey und Philip L. Fuchs benannt.^[1] Das folgende Schema zeigt eine Übersicht der Reaktion ohne die Abgangsgruppen:

Mechanismus

Die Corey-Fuchs-Reaktion ist eine zweistufige Synthese. In der ersten Stufe wird aus Triphenylphosphan 1, Tetrabrommethan 2 und Zink in situ ein zweifach bromiertes Phosphorylid hergestellt. Das Ylid reagiert mit dem Aldehyd 3 in einer Wittig-Reaktion zu einem 1,1-Dibromalken 4.

n-Butyllithium (BuLi) abstrahiert aus dem geminalen Dibromalken 4 ein Bromid, wobei sich stereoselektiv eine Vinylcarbenoid-Zwischenstufe bildet. Das Vinylcarbenoid geht unter Wanderung eines H-Atoms in ein Alkin über, das mit dem zweiten Äquivalent n-Butyllithium sofort zum Lithiumacetylid reagiert. Bei wässriger Aufarbeitung entsteht durch Reprotonierung das terminale Alkin 5 :^[2]

Für die Umsetzung des Dibromalkens 4 zum Alkin 5 findet man in der Literatur auch abweichende mechanistische Beschreibungen.^[3]