Transposición de Ferrier

La Transposición de Ferrier es una reacción orgánica que implica una reacción de sustitución nucleofílica combinada con una transposición alílica de un glical (un glucósido 2,3-insaturado). Fue descubierta por el químico Robert J. Ferrier.^[1][2]

A typical Ferrier rearrangement

Mecanismo

En el primer paso, se forma un catión aliloxocarbenio (2) como intermediario, típicamente promovido por un Lewis ácido como cloruro de indio (III) o trifluoruro de boro. Este ion reacciona in situ con un alcohol, formando una mezcla de anómeros α (3) y β (4) del 2-glucósido. La doble ligadura se estabiliza por resonancia en las posiciones 3,4.^[3]

Ejemplos

Ácido de Lewis	Alcohol	Condiciones	Resultados
InCl3	Metanol	En diclorometano	α:β = 7:1[4]
dioxano	Agua	Calefacción	75% rendimiento[5]
SnCl4	Metanol	En diclorometano, –78 °C, 10 min	83% rendimiento, α:β = 86:14[6]
BF3·O(C2H5)2	isopropanol	En diclorometano, TA, 24 h	95% rendimiento[7][8]
ZnCl2	Etanol	En tolueno, RT, 30@–60 min	65–95% rendimiento, α:β = 89:11[9][10]
BF3·O(C2H5)2	Alcohol bencílico	En diclorometano, –20 °C a TA, 1 h	98% cosecha[11]

Modificaciones

Formación de C-glucósidos

Reemplazando el alcohol con un silano, se pueden formar por este método los C-glucósidos. Con trietilsilano (R'=H), la reacción forma un 2,3-deoxy azúcar insaturado.^[12]

Conformación de un C-glycoside vía Ferrier rearrangement

Equivalente de nitrógeno

Una reacción análoga con nitrógeno como heteroátomo fue descrits en 1984 para la síntesis del antibiótico estreptazolina.^[13]

Equivalente de nitrógeno del Ferrier rearrangement