Énergie de dissociation d'une liaison

En chimie, l'énergie de dissociation d'une liaison (D₀) réfère à l'une des mesures de l'énergie d'une liaison chimique. Elle correspond au changement d'enthalpie lors d'un clivage homolytique^[1] avec des réactifs et des produits de la réaction d'homolyse à 0 K (zéro absolu). D'ailleurs, l'énergie de dissociation d'une liaison est parfois appelée l'enthalpie de dissociation d'une liaison. Cependant, ces termes ne sont pas strictement équivalents car l'enthalpie de dissociation d'une liaison réfère à la réaction de dissociation dans les conditions normales de température et de pression. Cela amène une différence d'environ 1,5 kilocalorie par mole (kcal/mol), ou 6 kJ/mol, dans le cas d'une liaison hydrogène dans une grande molécule organique^[2].

Animation de la dissociation d'une molécule diatomique AB en deux atomes A et B

Exemple

L'énergie de dissociation de l'un des liens C–H de l'éthane (C₂H₆) est donnée par la réaction :

CH₃CH₂–H → CH₃CH₂^· + H^·

D₀ = ΔH = 101,1 kcal/mol (423,0 kJ/mol).

Liste d'énergies de dissociation

Liaison	Liaison	Énergie de dissociation d'une liaison			Note
		(kcal/mol)	(kJ/mol)	(eV)
C–H	liaison carbone-hydrogène	98	410	4,25
C–F	liaison carbone-fluor	117	490	5,08	L'une des plus fortes liaisons simples avec le carbone.
C–Cl	liaison carbone-chlore	79	331	3,43
C–Br	liaison carbone-brome	69	285	2,95
C–C	liaison carbone-carbone	83–85	347–356	3,60–3,69
Cl–Cl	dichlore	58	242	2,51	Se distingue par sa couleur jaunâtre.
Br–Br	dibrome	46	192	1,99
I–I	diiode	36	151	1,57
H–H	dihydrogène	104	436	4,52
O–H	hydroxyle	110	460	4,77
O=O	dioxygène	119	497	5,15
N≡N	diazote	226	945	9,79	L'un des liens les plus forts.

Le tableau ci-dessous montre la variation de la force des liaisons le long du tableau périodique^[2] :

Liaison	Liaison	Énergie de dissociation		Note
		(kcal/mol)	(kJ/mol)
H3C–H	Liaisons C-H du groupe méthyle	105	439
C2H5-H	Liaisons C–H du groupe éthyle	101	423
(CH3)3C–H	Liaisons C–H tertiaires	96,5	404
CH2=CH–H	Liaisons C–H du groupe vinyle	111	464
HC≡C-H	Liaisons C–H acétyléniques	133	556
C6H5-H	Liaisons C–H du groupe phényle	113	473
CH2=CHCH2-H	Liaisons C–H allyliques	89	372
C6H5CH2-H	Liaisons C–H benzyliques	90	377
H3C–CH3	Liaisons C–C alcanes	83–85	347–356
H2C=CH2	Liaisons C=C alcène	146–151	611–632
HC≡CH	Liaisons triples C≡C alcyne	200	837	À peu près 2,5 fois plus fortes que les liaisons simples C–C.