Hexaméthylphosphoramide

L'hexaméthylphosphoramide, abrégé HMPA (Différent de HMPT= tris(dimethylamino)phosphine)^[9], est un liquide organique incolore de formule brute C₆H₁₈N₃PO.

Hexaméthylphosphoramide
Identification
Synonymes	Hexametapol HMPA(angl)
No CAS	680-31-9
No ECHA	100.010.595
No CE	211-653-8
SMILES	P(N(C)C)(N(C)C)(N(C)C)=O PubChem, vue 3D
InChI	InChI : vue 3D InChI=1/C6H18N3OP/c1-7(2)11(10,8(3)4)9(5)6/h1-6H3
Apparence	liquide incolore, mobile, d'odeur caractéristique[1].
Propriétés chimiques
Formule	C6H18N3OP  [Isomères]
Masse molaire[2]	179,200 4 ± 0,007 g/mol C 40,21 %, H 10,12 %, N 23,45 %, O 8,93 %, P 17,28 %,
Diamètre moléculaire	0,702 nm [3]
Propriétés physiques
T° fusion	7,2 °C [4]
T° ébullition	232,5 °C [4]
Solubilité	1 000 g·l-1 (eau) [4]
Paramètre de solubilité δ	21,5 MPa1/2 (25 °C)[5]
Masse volumique	1,03 g·cm-3[1]
Point d’éclair	105 °C[1]
Pression de vapeur saturante	0,046 mmHg 25 °C [4]
Précautions
SGH[6]
Danger H340 et H350 H340 : Peut induire des anomalies génétiques (indiquer la voie d'exposition s'il est formellement prouvé qu'aucune autre voie d'exposition ne conduit au même danger) H350 : Peut provoquer le cancer (indiquer la voie d'exposition s'il est formellement prouvé qu'aucune autre voie d'exposition ne conduit au même danger)
SIMDUT[7]
D2A, D2A : Matière très toxique ayant d'autres effets toxiques Divulgation à 0,1 % selon la liste de divulgation des ingrédients
Classification du CIRC
Groupe 2B : Peut-être cancérogène pour l'homme[8]
Écotoxicologie
DL50	2 400 mg·kg-1 (souris, oral) 800 mg·kg-1 (souris, i.v.) 1 600 mg·kg-1 (souris, i.p.) [4]
Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire.
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Généralités

Il est utilisé comme solvant pour les polymères, solvant sélectif pour les gaz, inhibiteur de la dégradation thermique du polystyrène, solvant pour les organométalliques et autres réactions organiques en laboratoire. Des tests ont prouvé son efficacité en tant que substance anti-feu, ainsi que stérilisant chimique chez l'insecte, mais il n'y a pas actuellement d'utilisation connue de ce produit pour ces deux applications. Il est très utile pour améliorer la sélectivité de certaines réactions. Par exemple, lors des réactions de déprotonation, le HMPA (ou HMPT) permet de dissocier les oligomères de lithium basiques, tels que le butyllithium. En raison de sa capacité à solvater les cations sans solvater les anions, le HMPA est utilisé comme solvant pour réaliser des réactions de substitution nucléophile de type SN2 particulièrement délicates. L'oxygène basique solvate bien le cation Li^+[10]. Le HMPA est l'oxyde de la phosphine tertiaire la plus basique P(NMe₂)₃. Comme la plupart des oxydes de phosphine (ex. l'oxyde de triphénylphosphine), la molécule présente un atome de phosphore tétraédrique et la liaison P-O est très polarisée ; ainsi, la charge négative présente sur l'oxygène est significative.

Réactifs alternatifs

Le diméthylsulfoxyde (DMSO) peut souvent être employé comme solvant en remplacement du HMPA. Ces deux composés présentent un fort site accepteur de liaison hydrogène et leurs oxygènes sont capables de former une liaison avec un cation métallique.

Toxicité

Le HMPA est responsable de cancers nasaux chez le rat^[10] par inhalation^[11]. Cependant, il peut être dégradé en composés moins toxiques, par action de l'acide chlorhydrique.