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プルンバン
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プルンバン(Plumbane、PbH4)は、鉛と水素から構成される金属水素化物である[1]。熱的に不安定で水素原子を失いやすく、特性はまだよく分かっていない[2]。誘導体には四フッ化鉛PbF4、テトラエチル鉛 (CH3CH2)4Pb等がある。
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歴史
最初の報告は1920年代に遡るが[3]、実際に合成できていたかはよく分かっていなかった[4]。1963年、SaalfeldとSvecは質量分析でPbH4+を観測したと報告した[5]。プルンバンは何度もディラック-ハートリー-フォック方程式による相対論的量子化学の計算の対象となり、MH4またはMH2で表される他の金属水素化物との安定性、立体配置、エネルギー等の比較研究が行われた[2][6][7]。
特徴
不安定な無色の気体で、第14族元素の水素化合物の中では最も重いものである[8]。四面体形分子構造(Td)を取り、鉛原子と水素原子の平衡距離は1.73Åである[9]。重量パーセントでは、1.91%の水素と98.09%の鉛から構成される。鉛の電気陰性度は水素より高いため、水素と鉛の酸化数はそれぞれ+1と-4となる。MH4 (M = C-Pb)という化学式を持つ金属水素化物の安定性は、Mの元素番号が大きくなるにつれ低下する。
製法
初期の研究で、より軽い同族体(シラン、ゲルマン、スタンナン)と比べて不安定であることが明らかとなった[10]。GeH4やSnH4の合成に用いる方法では生成できない。
1999年には硝酸鉛(II) Pb(NO3)2と水素化ホウ素ナトリウム NaBH4から合成された[11]。2005年には、発生期水素の概念を用いない反応機構が検証された[12]。
2002年、Wang, X.らはレーザー爆蝕によるPbH4の生成を研究し、赤外線バンドを特定した[13]。
同族化合物
出典
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