Halogenatioun

D'Halogenatioun ass eng cheemesch Reaktioun bei där en Halogen (z. B. Fluor, Chlor, Brom) un eng aner cheemesch Substanz addéiert gëtt.

Haliden aus Alkoholer mat Hëllef vun Triphenylphosphine-Carbon Tetrahaliden

Déi Reaktioune si relativ empfindlech op Fiichtegkeet.

${\displaystyle \phi _{3}P+CCl_{4}\rightarrow \phi _{3}P^{\oplus }{\text{---}}CCl_{3}(Cl^{\ominus })\quad {\xrightarrow[{({\text{---}}CHCl_{3})}]{R{\text{---}}OH}}\quad \phi _{3}P^{\oplus }{\text{---}}O{\text{---}}R(Cl^{\ominus })\rightarrow R{\text{---}}Cl+\phi }$

E puer Resultater vun där Reaktioun:

Alkohol	Kachpunkt vum Chloride	(%)Resultat vun der Ëmwandelung
2-Butanol	68	65
1-Butanol	78	89
Neopentyl Alkohol	85	76
1-Decanol	223	78
Benzyl alcohol	178	83

Haliden aus Alkoholen a Phenolen aus Triphenylphosphine Dihaliden

Allgemeng Reaktioun

Déi Reaktioun geet och mat anere Léisungsmëttelle wei z. B. CH₃CN ouni datt den Cyanur substituéiert gëtt. Interessant ass et och datt sou een och ka p-Chlorobromobenzene maache well den Alkohol substituéiert gëtt an net de Chlor (90% Rendement).

E puer Resultater vun dëser Reaktioun:

Alkohol	Kachpunkt vum Chloride	(%)Resultat vun der Emwandelung
Isobutyl	91	89
Neopentyl	109	79
2-Butyl	91	90
Cyclopentyl	137	83
Cyclohexyl	165	88
Cholesterol	(Schmëlzp. 96-98)	80

Allylic a Benzylic Brominatioun mat N-Bromosuccinimide

N-Bromosuccinimide gëtt normalerweis mat NBS ofgekierzt

Struktur vum NBS

Systemateschen Noum: 1-Bromo-2,5-pyrolidinedione

NBS gëtt gebraucht fir mat engem Bromatom eng Moleküll unzegréifen. Et ass also eng Source vu Brome fir organesch Chimisten.

Beispiller

A. 3-BROMOCYCLOHEXENE

B. 4-BROMO-2-HEPTENE

C. 1-PHENYLETHYL BROMIDE

Alpha-Bromination vun Ketones an Dehydrobromination

Allgemeng Reaktioun:

Wéi ee gesait handelt et sech em Equilibren an et kann een also och gebrauche fir ee Bromatom lasszegin.

Des Reaktioun erméiglecht Hiirstellung vun z. B. 2-BROMOCHOLESTANONE, trans-3-BROMO-trans-10-METHYL-2-DECALONE oder CHOLESTENONE

Referenzen

1. I. M. Downie, J. B. Holmes, and J. B. Lee, Chem. lnd. (London), p. 900 (1966).

2. J. B. Lee and I. M. Downie, Tetrahedron 23, 359 (1967).

3. A. W. Friederang and D. S. Tarbell, /. Org. Chem. 33, 3797 (1968).

4. G. A. Wiley, R. L. Hershkowitz, B. M. Rein, and B. C. Chung, /. Amer. Chem. Soc. 86,964 (1964).

5. D. Levy and R. Stevenson, J. Org. Chem. 30, 3469 (1965).

6. J. P. Schaefer, J. G. Higgins, and P. K. Shenov, Org. Syn. 48, 51 (1968).

7. C. Djerassi, Chem. Rev. 43, 271 (1948); L. Horner and E. H. Winkelmann in "Newer Methods of Preparative Organic Chemistry" (W. Foerst, ed.), Vol. 3, Academic Press, New York, 1964.

8. N. S. Isaacs, "Experiments in Physical Organic Chemistry," p. 276. Macmillan, London, 1969.

9. F. L. Greenwood and M. D. Kellert, /. Amer. Chem. Soc. 75, 4842 (1953); F. L. Greenwood,M. D. Kellert, and J. Sedlak, Org. Syn. Collective Vol. 4, 108 (1963).

10. H. J. Dauben and L. L. McCoy, /. Amer. Chem. Soc. 81, 5405 (1959).

11. H. O. House and H. W. Thompson, /. Org. Chem. 28, 360 (1963).

12. H. O. House and R. W. Bashe, /. Org. Chem. 30, 2942 (1965).

13. A. Butenandt and A. WoIfT, Chem. Ber. 68B, 2091 (1935).

14. M. Yanagita and K. Yamakawa, /. Org. Chem. 21, 500 (1956).

15. G. F. H. Green and A. G. Long, /. Chem. Soc., p. 2532 (1961).

16. E. A. Fehnel, S. Goodyear, and J. Berkowitz, /. Amer. Chem. Soc. 73, 4978 (1951).

17. E. L. Bennett and C. Niemann, /. Amer. Chem. Soc. 74, 5076 (1952).

18. D. S. Noyce, B. N. Bastian, P. T. S. Lau, R. S. Monson, and B. Weinstein, /. Org. Chem. 34, 1247 (1969).

19. R. S. Monson in "Advanced Organic Synthesis", Rhadon Academic Press, New York and London, (1971)