Азулен

Азуле́н — небензоидное ароматическое соединение, содержащее конденсированную систему из 5- и 7-членного циклов. Является изомером нафталина.

Азулен
Общие
Систематическое наименование	бицикло-​[5.3.0]-​дека-​1,3,5,7,9-​пентаен
Хим. формула	С10Н8
Физические свойства
Молярная масса	128,17 г/моль
Энергия ионизации	7,41 эВ[1]
Термические свойства
Температура
• плавления	99 °C
• кипения	242 °C
Структура
Дипольный момент	2,7E−30 Кл·м[1]
Классификация
Рег. номер CAS	275-51-4
PubChem	9231
Рег. номер EINECS	205-993-6
SMILES	C1=CC=C2C=CC=C2C=C1
InChI	InChI=1S/C10H8/c1-2-5-9-7-4-8-10(9)6-3-1/h1-8H CUFNKYGDVFVPHO-UHFFFAOYSA-N
RTECS	CO4570000
ChEBI	31249
ChemSpider	8876
Приведены данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иное.
Медиафайлы на Викискладе

История открытия

Азулен впервые был получен в XV веке в виде синего красящего вещества, выделенного из эфирного масла ромашки. Тогда ему не придали значения, а вещество не идентифицировали. Вторично азулен был обнаружен в 1863 году французским парфюмером Септимусом Пьессом в тысячелистнике и полыни. Тогда же он и получил своё название из-за своего синего цвета («azul» по-испански означает «синий»). Описал структуру молекулы азулена и впервые осуществил его синтез швейцарский химик-органик Леопольд (Лавослав) Ружичка в 1937 году.

Нахождение в природе

Производные азулена достаточно широко встречаются в природных эфирных маслах^[2]:

• Хамазулен 1,4-диметил-7-этилазулен: компонент эфирного масла из ромашки аптечной (Matricaria chamomilla) [syn. Matricaria recutita] и тысячелистника обыкновенного (Achillea millefolium).
• Гвайазулен 1,4-диметил-7-изопропилазулен: входит в состав эфирного масла некоторых эвкалиптов; выделяется из высококипящих фракций эфирного масла Eucalyptus globulus, гурьюн-бальзама, реюньонской герани, Geranium macrorrhizum и пачули.
• Изогвайазулен 2,4-диметил-7-изопропилазулен. Найден в эфирном масле тысячелистника обыкновенного (Achillea millefolium).

Физические свойства

Кристаллическое вещество синего или сине-фиолетового цвета. Нерастворим в воде, растворим в углеводородах, диэтиловом эфире, этаноле. Перегоняется с паром^[3].

Хорошо растворяется в серной и фосфорной кислоте с образованием солей (при этом его синяя окраска исчезает). Легко образует π-комплексы с пикриновой кислотой и тринитробензолом.

Молекула обладает дипольным моментом, который создается для того чтобы молекула становилась ароматичной.

Химические свойства

• При нагревании свыше 300 °C изомеризуется в нафталин.
• Постепенно окисляется кислородом воздуха, а при действии KMnO₄ в кислой среде расщепляется до смеси жидких и газообразных продуктов.
• В реакциях электрофильного и радикального замещения ведёт себя подобно высокоактивным пятичленным гетероциклам.

Вследствие высокой электронной плотности на 5-членном цикле, азулен обладает относительно высокой химической активностью, легко вступая в реакции с электрофильными агентами.

Относительно легко нитруется тетранитрометаном в среде пиридина:

В реакциях галогенирования, ацилирования, азосочетания и др. замещение идёт в положение 1 и затем 3:

• В реакциях с нуклеофилами азулен менее активен, замещение идёт в положение 4, 8 и далее в 6.

Получение

Эффективное получение с одном реакторе — аннелирование циклопентадиена с ненасыщенными C5 — синтонами^[4]. Существует альтернативный метод с использованием циклогептатриена также известен и показан ниже^[5][6].

• Из солей пиридиния^[3]:

• По реакции 1,1-тиофендиоксида с диметиламинофульвеном^[7]:

Применение

Азулен и, особенно, его природные производные достаточно широко используются в парфюмерии и косметике: входят в состав зубных паст, кремов, шампуней и других средств ухода за телом.

Физиологическая роль

Производные азулена обладают противовоспалительной, антиаллергенной и бактериостатической активностью, на чём и основано их применение.