Органические сульфиты

У этого термина существуют и другие значения, см. Сульфиты.

Органические сульфиты — сераорганические соединения, эфиры сернистой кислоты с общей формулой ROS(O)OR', где R, R' — углеводородные радикалы.

Номенклатура

Органические сульфиты могут быть симметричными (RO)₂SO, несимметричными ROS(O)OR', циклическими. Их название определяется названиями соответствующих углеводородных радикалов и окончания «-сульфит»:

• ${\displaystyle {\mathsf {(CH_{3}O)_{2}SO}}}$ — диметилсульфит
• ${\displaystyle {\mathsf {CH_{3}OS(O)OC_{2}H_{5}}}}$ — метилэтилсульфит

Циклические сульфиты называются по углеродной цепочке в цикле:

 — этиленсульфит

 — фениленсульфит

Физические и химические свойства

Низшие органические сульфиты представляют собой жидкости, обладающие резким запахом и слезоточивым действием. Высшие сульфиты являются вязкими маслообразными жидкостями, циклические сульфиты — твёрдые легкоплавкие вещества.

Сульфитная группа имеет тетраэдрическое строение, атом серы находится в одной из вершин тетраэдра. В ИК-спектрах сульфитов обнаруживается характеристическая полоса поглощения в районе 1200 и 1245 см^-1, относящаяся к валентным колебаниям связи S=O.

Органические сульфиты гидролизуются при действии кислот и оснований с разрывом S-O связи, при этом циклические и ароматические сульфиты гидролизуются быстрее.

При окислении сульфитов образуются соответствующие сульфаты:

${\displaystyle {\mathsf {(CH_{3}O)_{2}SO{\xrightarrow[{}]{KMnO_{4}}}(CH_{3}O)_{2}SO_{2}}}}$

При взаимодействии с галогенами (хлор, бром) у сульфитов происходит разрыв S-O связи с образованием алкилгалогенида и алкилгалогенсульфоната:

${\displaystyle {\mathsf {(CH_{3}O)_{2}SO+Cl_{2}\rightarrow CH_{3}OSO_{2}Cl+CH_{3}Cl}}}$

При действии первичных и вторичных спиртов (но не третичных) в присутствии кислот или оснований органические сульфиты способны к переэтерификации:

${\displaystyle {\mathsf {(CH_{3}O)_{2}SO+2C_{2}H_{5}OH\rightarrow (C_{2}H_{5}O)_{S}O+2CH_{3}OH}}}$

Сульфиты выступают в качестве алкилирующих агентов:

${\displaystyle {\mathsf {(CH_{3})_{3}COH+(CH_{3}O)_{2}SO\rightarrow (CH_{3})_{3}COCH_{3}+CH_{3}OH+SO_{2}}}}$

Взаимодействие диалкилсульфитов с диоксидом селена приводит к диалкилселенитам:

${\displaystyle {\mathsf {(RO)_{2}SO+SeO_{2}\rightarrow (RO)_{2}SeO+SO_{2}}}}$

Получение и применение

Синтез органических сульфитов осуществляется реакцией спиртов с тионилхлоридом в среде пиридина:

${\displaystyle {\mathsf {ROH{\xrightarrow[{C_{6}H_{5}N}]{+SOCl_{2},-HCl}}ROSOCl{\xrightarrow[{C_{6}H_{5}N}]{+SOCl_{2},-HCl}}(RO)_{2}SO}}}$

Вместо тионилхлорида можно использовать раствор диоксида серы в пиридине в присутствии брома или иода. Метилалкилсульфиты можно получить взаимодействием диазометана с раствором диоксида серы в соответствующем спирте. Ряд органических сульфитов синтезируют по реакции переэтерификации.

Алкил- и арилсульфиты используются как инсектициды и биоциды.

Литература

• Химическая энциклопедия / Редкол.: Кнунянц И.Л. и др.. — М.: Советская энциклопедия, 1995. — Т. 4 (Пол-Три). — 639 с. — ISBN 5-82270-092-4.