Silil enolni etar

U organosilicijumskoj hemiji, silil enolni etri su klasa organskih jedinjenja koja dele zajedničku funkcionalnu grupu R
3Si−O−CR=CR
2, sastavljenu od enolata (R
3C−O−R) vezan za silan (SiR
4) preko svog kiseonikovog kraja i etenske grupe (R
2C=CR
2) kao njegov ugljenični kraj. Oni su važni intermedijeri u organskoj sintezi.^[1][2]

Opšta struktura silil enol etra

Sinteza

Silil enol etri se generalno pripremaju reakcijom karbonilnog jedinjenja koje se može enolizovati sa silil elektrofilom i bazom, ili samo reakcijom enolata sa silil elektrofilom.^[3] Pošto su silil elektrofili jači i veze silicijum-kiseonik su veoma jake, kiseonik (karbonilnog jedinjenja ili enolata) deluje kao nukleofil i formira jednostruku vezu Si-O.^[3]

Silil elektrofil koji se najčešće koristi je trimetilsilil hlorid.^[3] Da bi se povećala brzina reakcije, trimetilsilil triflat se takođe može koristiti umesto trimetilsilil hlorida kao elektrofilniji supstrat.^[4][5]

Kada se kao supstrat koristi nesimetrično enolizujuće karbonil jedinjenje, izbor reakcionih uslova može pomoći u kontroli da bi se prvenstveno formirao kinetički ili termodinamički silil enol etar.^[6] Na primer, kada se koristi litijum diizopropilamid (LDA), jaka i sterički sputana baza, na niskoj temperaturi (npr. -78°C), kinetički silil enol etar (sa manje supstituisanom dvostrukom vezom) prvenstveno se formira zbog steričnih efekata.^[6][7] Kada se koristi trietilamin, slaba baza, poželjan je termodinamički silil enol etar (sa više supstituisanom dvostrukom vezom).^[6][8][9]

Primer sinteze kinetičkog silil enolnog etra reakcijom nesimetričnog ketona sa trimetilsilil hloridom i LDA na niskoj temperaturi.

Primer sinteze termodinamičkog silil enolnog etra reakcijom nesimetričnog ketona sa trimetilsilil hloridom i trietilaminom. Prikazana su dva moguća mehanizma.

Alternativno, prilično egzotičan način generisanja silil enol etra je preko Brukovog preuređivanja odgovarajućih supstrata.^[10]