Реакція Ніренштейна

Реакція Ніренштейна — це органічна реакція, що описує трансформацію хлорангідриду кислоти у галокетон за присутності діазометану.^[1][2] Це реакція введення, в якій метиленова група з діазометану вставляється в зв'язок вуглець-хлор хлорангідриду кислоти.

Реакція Ніренштейна

Механізм реакції

Реакція протікає з утворенням проміжної солі діазонію, яка утворена заміщенням хлориду діазометил-аніоном.

Механізм реакції Ніренштейна

Якщо під час реакції присутній надлишок діазометану, він може виступати основою, відриваючи водень від проміжної сполуки діазонієвої солі. У результаті виходить нейтральний діазокетон, який не реагує з хлоридом. Натомість, утворений з іншої молекули діазометану побічний продукт — діазоній-метил, може піддаватися атаці хлориду з утворенням хлорметану. Нереакційноздатний діазокетон можна повторно активувати та змішати з хлористим воднем для отримання нормального продукту Ніренштейна.

Механізм реакції Ніренштейна

У деяких випадках навіть обмежена кількість діазометану призводить до зупинки процесу реакції через виникнення вигідного шляху для утворення нейтрального діазокетону, що вимагає додавання газоподібного HCl, щоб врятувати його.

Область застосування

Одна оригінальна реакція Ніренштейна 1924 року:^[3]

Ніренштайн 1924

а також реакція, що починається з бензоїлбромідуjv, що йде не за планом з утворенням димеру діоксану:^[4]

Ніренштайн 1924

Див. також

• Максиміліан Ніренштейн
• Перегрупування Курціуса
• Перегрупування Вольфа
• Реакція Арндта-Айстерта: де хлорангидриди реагують з діазометаном з утворенням карбонових кислот з подовженим ланцюгом шляхом перегрупування