Реакція Тищенка

Реа́кція Ти́щенка (також реа́кція Кля́йзена — Ти́щенка) — реакція диспропорціювання альдегідів у неводному середовищі під дією алкоксидів. Альдегід-естерне диспропорціювання за Тищенком.

Реакція полягає в окисненні однієї молекули іншою (аналогічно до реакції Канніццаро) і поєднанні продуктів взаємодії в естер:

Ця реакція була відкрита у 1906 році російським хіміком В'ячеславом Тищенком^[ru] і доповнена Людвігом Кляйзеном.

Механізм

Взаємодія відбувається у безводному середовищі у присутності алкоголятів алюмінію або титану, що відіграють роль гомогенного каталізатора. Рідше застосовуються алкоголяти лужних і лужноземельних металів (натрію чи магнію).

Механізм реакції подібний до реакції Канніццаро і протікає через стадію 1,3-гідридного зсуву:

Реакція може також протікати за перехресним механізмом — при взаємодії різних альдегідів.

У реакції Тищенка можуть також мати місце побічні продукти — результат введення до естеру алкоксильної групи від каталізатора^[1]:

Для мінімізації перебігу небажаних реакцій взаємодію проводять за низьких температур і при малих кількостях алкоголяту.

Додатково хід реакції може каталізуватися комплексами родію, органоактинідами, амідами лужноземельних металів, а для ароматичних альдегідів також і карбонілом Na₂[Fe(CO)₄]^[2].

Див. також

• Відновлення Меєрвейна — Понндорфа — Верлея
• Реакція Канніццаро