Реакція Штаудінгера

Реакція Штаудінгера — це хімічна реакція органічного азиду з фосфіном або фосфітом, у результаті якої утворюється імінофосфоран.^[1][2] Вона відбувається за цією стехіометрією:

R₃P + R'N₃ → R₃P=NR' + N₂

Реакція була відкрита і названа на честь Германа Штаудінгера.^[3]

Відновлення Штаудінгера

Відновлення проводиться в два етапи. Першу фосфініміно-утворюючу реакцію проводять за допомогою обробки азиду фосфіном. Проміжний продукт, наприклад трифенілфосфінфенілімід, потім піддають гідролізу з утворенням фосфіноксиду та аміну:

R₃P=NR' + H₂O → R₃P=O + R'NH₂

Загальне перетворення є м'яким методом відновлення азиду до аміну. Трифенілфосфін або трибутилфосфін використовуються найчастіше, утворюючи трибутилфосфіноксид або трифенілфосфіноксид як побічний продукт на додаток до бажаного аміну. Прикладом відновлення Штаудінгера є органічний синтез сполуки-вертушки 1,3,5-трис(амінометил)-2,4,6-тріетилбензолу.^[4]

Механізм реакції

Механізм реакції зосереджений навколо утворення імінофосфорану шляхом нуклеофільного приєднання арил- або алкілфосфіну до кінцевого атома азоту органічного азиду та витіснення двоатомного азоту. Імінофосфоран потім гідролізується на другому етапі до аміну та побічного продукту у вигляді фосфіноксиду: