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三氧化二磷

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三氧化二磷
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三氧化二磷化学式P4O6)是一种由组成的化合物。它是一种白色蜡状有大蒜气味的极毒晶体,在室温下融化[1]。虽然它的正确名称应该是六氧化四磷,但以前一直以为分子结构是P2O3,因此三氧化二磷的名称一直沿用至今。

事实速览 三氧化二磷, 识别 ...

三氧化二磷为Td结构,其结构与金刚烷类似,可以看做是金刚烷中的四个叔碳被磷原子替代,而六个仲碳被氧原子替代。

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制备

三氧化二磷由白磷在有限的氧气中燃烧得到。该反应产率可达50%,产物中含少量白磷,可用汞弧灯照射将白磷转化为红磷,然后加热蒸出三氧化二磷而进行提纯。反应的副产物还有五氧化二磷一氧化四磷[1]

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化学性质

200-400°C时在密封管中减压加热三氧化二磷时,三氧化二磷分解为四氧化二磷红磷

(红磷)

三氧化二磷与过量冷水混合振荡反应时生成亚磷酸[2]

与热水的反应复杂且较为剧烈,生成红磷磷化氢亚磷酸磷酸[2]

单质反应生成三氯氧磷三溴氧磷。与反应很慢,生成红色的产物。加压条件下二者在四氯化碳中反应,析出橘红色的四碘化二磷[1]

三氧化二磷与氯化氢反应生成亚磷酸和三氯化磷

P4O6臭氧在 195 K 下反应,形成不稳定的 P4O18[3]

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P4O18在238 K以上的溶液中分解,释放O2气体。干燥的P4O18分解时会爆炸。

P4O6也可以作为配体(性质类似于亚磷酸酯),取代四羰基镍五羰基铁中的羰基,形成一系列的配合物。以P4O6·Fe(CO)4为例,该配合物有如下图所示的结构,其中三氧化二磷是用一个磷原子与Fe配位(X射线单晶衍射数据)。[4]

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参见

参考资料

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