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三氧化二磷
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三氧化二磷(化学式:P4O6)是一种由氧和磷组成的化合物。它是一种白色蜡状有大蒜气味的极毒晶体,在室温下融化[1]。虽然它的正确名称应该是六氧化四磷,但以前一直以为分子结构是P2O3,因此三氧化二磷的名称一直沿用至今。
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制备
三氧化二磷由白磷在有限的氧气中燃烧得到。该反应产率可达50%,产物中含少量白磷,可用汞弧灯照射将白磷转化为红磷,然后加热蒸出三氧化二磷而进行提纯。反应的副产物还有五氧化二磷和一氧化四磷。[1]
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化学性质
200-400°C时在密封管中减压加热三氧化二磷时,三氧化二磷分解为四氧化二磷和红磷:
- (红磷)
与热水的反应复杂且较为剧烈,生成红磷、磷化氢、亚磷酸和磷酸。[2]
与氯、溴单质反应生成三氯氧磷和三溴氧磷。与碘反应很慢,生成红色的产物。加压条件下二者在四氯化碳中反应,析出橘红色的四碘化二磷:[1]
P4O6和臭氧在 195 K 下反应,形成不稳定的 P4O18。[3]

P4O18在238 K以上的溶液中分解,释放O2气体。干燥的P4O18分解时会爆炸。
P4O6也可以作为配体(性质类似于亚磷酸酯),取代四羰基镍或五羰基铁中的羰基,形成一系列的配合物。以P4O6·Fe(CO)4为例,该配合物有如下图所示的结构,其中三氧化二磷是用一个磷原子与Fe配位(X射线单晶衍射数据)。[4]
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参见
参考资料
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