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乙酰丙酮钌

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乙酰丙酮钌
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乙酰丙酮钌是一种乙酰丙酮配合物,化学式Ru(O2C5H7)3。它是一种深紫色固体,可溶于大多数有机溶剂。[2]它可用来制备其它钌化合物。

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制备

1914年,乙酰丙酮钌通过三氯化钌乙酰丙酮碳酸氢钾下的反应首次合成。[3]从那时起,人们已经研究了替代合成路线,但原始的制备方法仍然有用:[4]

RuCl3•3H2O + MeCOCH2COMe → Ru(acac)3 + 3 HCl + 3 H2O

结构和性质

乙酰丙酮钌有 D3 对称性。六个氧原子以八面体构型围绕钌原子。乙酰丙酮钌中的Ru-O 键长平均为 2.00 Å。[1]由于 Ru(acac)3 是低自旋的,有一个d 电子,所以是顺磁性的。Ru(acac)3 的磁化率 χM为 3.032×10−6 cm3/mol,有效磁矩 μeff为 1.66 μB[5]DMF溶液中,乙酰丙酮钌的氧化电位为 0.593,还原电位-1.223 V(相对于二茂铁/二茂铁阳离子对)。[6]

Ru(acac)3烯烃存在下还原会形成二烯烃配合物。通常,此类反应是用乙醇(1,3-二烯)[7]中或汞齐在潮湿的四氢呋喃中进行的:[8]

2 Ru(acac)3 + 4 alkene + Zn → 2 Ru(acac)2(alkene)2 + Zn(acac)2

产生的化合物是金属烯烃配合物的罕见例子,可以可逆地维持氧化:

Ru(acac)2(alkene)2 ⇌ [Ru(acac)2(alkene)2]+ + e

通过分离它和二苯甲酰基酒石酸的加合物,可拆分为单独的对映异构体[9]

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参考资料

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