二氯甲基胂

二氯甲基胂，亦可简写为MD，是一种有机化合物，化学式为CH₃AsCl₂。它是一种无色、易挥发的液体，具有很强的毒性，是一种糜烂性毒剂，可作为化学武器使用。^[1]

二氯甲基胂
IUPAC名 Dichloromethylarsane
系统IUPAC名 Dichloro(methyl)arsane（二氯甲基胂）
识别
缩写	MD MDA MDCA
CAS号	593-89-5  Y
PubChem	61142
ChemSpider	55089
SMILES	Cl[As](Cl)C
InChI	1S/CH3AsCl2/c1-2(3)4/h1H3
InChIKey	VXRMBBLRHSRVDK-UHFFFAOYSA-N
MeSH	Methyldichloroarsine
性质
化学式	CH3AsCl2
摩尔质量	160.86 g·mol−1
外观	无色液体
密度	1.836 g/cm3
熔点	-55 °C（218 K）
沸点	133 °C（406 K）
溶解性（水）	反应
危险性
主要危害	毒性，刺激性
若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。

历史

德国化学家于1917-1918年间，在第一次世界大战的战场上首次将二氯甲基胂作为武器使用。这是历史上第一种作为化学武器使用的有机砷化合物^[1]。

化学性质

以砷原子为中心，二氯甲基胂分子呈三角锥形，Cl-As-Cl和C-As-Cl形成的两个角均接近90°（见图示）。实际上，全部以三价砷为中心的分子都有相类似的结构。

二氯甲基胂可由甲基氯化镁和三氯化砷反应制得：^[2]

AsCl₃ + CH₃MgCl → CH₃AsCl₂ + MgCl₂

通常，这种合成会在醚类或四氢呋喃溶液中进行，然后通过蒸馏分离产物。使用过量的甲基氯化镁会产生二甲基氯胂（(CH₃)₂AsCl）和三甲基胂（(CH₃)₃As）。

在一战中，德国的生产方法包含如下三个步骤，首先是亚砷酸钠的甲基化：

2 Na₃AsO₃ + (CH₃O)₂SO₂ → 2 CH₃AsO(ONa)₂ + Na₂SO₄

随后是用二氧化硫还原上一步的产物：

CH₃AsO(ONa)₂ + SO₂ → CH₃AsO + Na₂SO₄

接着使单甲基砷的氧化物反应，产生氯化氢和二氯甲基胂：^[3]

CH₃AsO + 2 HCl → CH₃AsCl₂ + H₂O

As-Cl键易受亲核攻击，用钠的金属化合物还原MD可产生聚合物[CH₃As]_n。

中毒反应

二氯甲基胂的部分中毒症状近似于毒漆藤，但眼部和鼻腔刺激感是其独有的，糜烂、发泡可能在中毒数小时后推迟发作^[4]。症状还包括：皮肤灼烧，伴有发泡；眼睑痉挛和恐光；抽搐、腹痛、咳嗽和呼吸困难；在中毒三到五天后，呼吸系统可能受到破坏；此外，溶血反应也可能发生^[1]。

MD的效果不是持续性的，它会在短时间内挥发散失^[4]。但是，这段时间也足以致命。半数致死量为3,000 mg/(min * m³)^[4]。

防护措施

除了避开MD可能被使用的区域，活性炭过滤装置和防毒面具可以帮助防护MD。但是，必须注意，MD可以穿透橡胶，所以有些面罩和衣物是无效的^[2]。其它类别的防护外罩也是有用的，如全身防护服。漂白剂和氢氧化钠溶液可以有效去除MD。

参见

• 芥子毒气