二苯基氯化膦

二苯基氯化膦是一种有机磷化合物，化学式为(C₆H₅)₂PCl，可简写为Ph₂PCl。它是无色油状液体，具有大蒜气味，ppb级别的浓度即可被检测到。它容易和很多亲核试剂（如水）反应，并易被空气氧化。它在有机合成中用于引入Ph₂P基团。^[3]

二苯基氯化膦
IUPAC名 Diphenylphosphinous chloride
别名	氯化二苯基膦
识别
CAS号	1079-66-9  Y
PubChem	66180
ChemSpider	59567
SMILES	ClP(c1ccccc1)c2ccccc2
InChI	1/C12H10ClP/c13-14(11-7-3-1-4-8-11)12-9-5-2-6-10-12/h1-10H
InChIKey	XGRJZXREYAXTGV-UHFFFAOYAM
性质
化学式	C12H10ClP
摩尔质量	220.64 g·mol⁻¹
外观	无色至浅黄色液体
密度	1.2295 g·cm−3（15 °C）[1]
熔点	15—16 °C（288—289 K）[2]
沸点	320 ˚C
溶解性（水）	反应
溶解性	易溶于苯、四氢呋喃、醚，和醇反应
危险性
GHS危险性符号
GHS提示词	危险
H-术语	H290, H302, H314, H318, H412
P-术语	P234, P260, P264, P270, P273, P280, P301+312, P301+330+331, P303+361+353, P304+340, P305+351+338, P310, P321, P330
若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。

合成

二苯基氯化膦在工业上可由苯和三氯化磷反应得到。反应在600 °C的高温发生，先生成苯基二氯化膦和HCl，然后二氯化物在气相经重分配反应得到二苯基氯化膦。^[3][4]

2 PhPCl₂ → Ph₂PCl + PCl₃

以三苯基膦和三氯化磷的反应也能得到产物：

PCl₃ + 2 PPh₃ → 2 Ph₂PCl

二苯基氧化膦和乙酰氯在四氢呋喃中反应，也能得到二苯基氯化膦。^[5]

反应

二苯基氯化膦遇水分解。它可以被过氧化氢氧化，生成二苯基膦酸。^[2]它可以被五氟氯化硫氧化，得到二苯基三氟化磷；^[6]它被氯氧化得到二苯基三氯化磷：^[7]

Ph₂PCl + Cl₂ → Ph₂PCl₃

它和甲醇反应，生成二苯基甲氧基膦。^[8]它和2-乙炔基吡啶在三乙胺存在下、碘化亚铜催化下于甲苯中加热反应，得到2-吡啶基乙炔基二苯基膦。^[9]

用途

二苯基氯化膦可用于合成其它膦类化合物，一种方法是使用格氏试剂：^[4]

Ph₂PCl + MgRX → Ph₂PR + MgClX

反应中生成的膦可进一步用于杀虫剂（如苯硫磷（英语：EPN (insecticide)））、塑料稳定剂（Sandostab P-EPQ）、卤素化合物催化剂、阻燃剂（环膦酰羧酸酐）及紫外线硬化涂料体系（用于牙科材料）的合成，这使Ph₂PCl成为重要的反应中间体。^[3][4]

二苯基膦基化合物前体

二苯基氯化膦可用作二苯基膦基化合物合成的前体，它和金属钠在1,4-二氧六环中回流反应，可以制得二苯基膦基钠。^[10]

Ph₂PCl + 2 Na → Ph₂PNa + NaCl

它和过量的氢化铝锂反应，可以得到二苯基膦。^[11]

4 Ph₂PCl + LiAlH₄ → 4 Ph₂PH + LiCl + AlCl₃

以上两种二苯基膦化合物都可用于合成其它有机膦配体。^[12][13]