八氯合二铼酸钾

八氯合二铼酸钾，是一种含有四重键的配合物，化学式为K₂[Re₂Cl₈]。这种深蓝色盐是金属中心间具有四重键的化合物的典型早期代表例子。虽然该化合物尚无实用价值，但其表征对于开辟四重键配合物的新研究领域具有重要意义。

八氯合二铼酸钾
识别
CAS号	13841-78-6  Y
性质
化学式	K2Re2Cl8
摩尔质量	734.23 g·mol⁻¹
外观	蓝色固体
若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。

[Re₂Cl₈]²⁻离子中Re-Re四重键。

合成与反应

苏联化学家于1954年首次报道了K₂[Re₂Cl₈]的合成，^[1] 但直至1964年，美国无机化学家弗兰克·阿尔伯特·科顿（F.A.Cotton）与哈里斯才确证该化合物具有短程Re–Re键（阴离子结构如图所示），这是人类首次发现此类键合结构。^[2][3]这项经典研究的成果随后推动了对其他能形成金属-金属键元素的新探索，例如铬、钼、钨和锝。^[4][5][6]

分子轨道理论认为该离子的四重键可表示为σ²π⁴δ²，也就是包括一个σ键、两个π键和一个δ键。^[7]

结构与键合

(NBu₄)₂Re₂Cl₈样品, 展示蓝绿色[Re₂Cl₈]^2- 发色团

在[Re₂Cl₈]²⁻中，Re–Re键长为2.24 Å，Re–Re–Cl键角为104°，Cl–Re–Cl键角为87°。氯配体处于完全重叠状态。尽管这种几何构型导致氯离子之间产生排斥作用，但该构象使钼(III)中心间的δ-δ重叠达到最大值，这一因素抵消了不利的氯离子排斥效应。