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六氟化氙

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六氟化氙
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六氟化氙化学式XeF6)是稀有气体的三种氟化物之一,另外两种是XeF2XeF4。XeF6是这三种氟化氙里,氟化性最强的。它在室温下为稳定的无色晶体,会升华成黄色蒸汽。

事实速览 六氟化氙, 识别 ...
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制备

六氟化氙可由二氟化氙在300°C和6MPa下长期与氟气加热得到。反应使用NiF
2
作为催化剂。不过,在 120 °C 时,氙-氟的摩尔比例为 1:5时仍可进行反应。[2][3]

结构

XeF6结构的确定颇费了一些时间。气态时的六氟化氙为单分子,采取略畸变的八面体结构,能迅速发生分子重排,存在着几种电子排列的异构体。进一步计算表明,该分子的点群为C3v,但计算结果也说明Oh点群只是略高一些。[4]稀有气体和氟化学权威Konrad Seppelt认为,对结构最好的描述是一对电子在八面体的面和角上移动,因此造成了动力学的变形。[5]固态时,六氟化氙为四聚体,四个等同的氙处于四面体顶点,24个氟位于外围,可以发生相互交换。

六种XeF
6
同质异形体是已知的,[6] 其中一种还包含 XeF+
5
离子和桥接配体 F
离子。[7]

反应

水解反应

六氟化氙分多步水解,最终产物是三氧化氙[8]

XeF6 + H2O → XeOF4 + 2 HF
XeOF4 + H2O → XeO2F2 + 2 HF
XeO2F2 + H2O → XeO3 + 2 HF

XeF6可作路易斯酸与一个或两个氟离子反应生成配离子

XeF6 + F → XeF7
XeF7 + F → XeF82−

八氟合氙(VI)酸盐

六氟化氙与氟化铷生成的加合物Rb2XeF8非常稳定,400°C以上才分解。[9]氙的另外两个常见氟化物,二氟化氙四氟化氙不与氟离子生成稳定的路易斯酸碱加合物

八氟合氙(VI)酸盐(XeF2−
8
)
很稳定, 400 °C以上才分解。[10][11][12] 这个阴离子的结构是四方反棱柱,是从它的亚硝酰盐,(NO)
2
XeF
8
测量的。[13] 它的钠盐和钾盐可以由氟化钠氟化钾直接和六氟化氙化合而成:[12]

2 NaF + XeF
6
Na
2
XeF
8
2 KF + XeF
6
K
2
XeF
8

它们的稳定性比对应的盐和盐低,而这些重碱金属氟化物和六氟化氙的反应是先形成七氟合氙(VI)酸盐:

CsF + XeF
6
CsXeF
7
RbF + XeF
6
RbXeF
7

它们会分别在 50 °C 和 20 °C下分解,形成黄色的[14] 八氟合氙(VI)酸盐:[10][11][12]

2 CsXeF
7
Cs
2
XeF
8
+ XeF
6
2 RbXeF
7
Rb
2
XeF
8
+ XeF
6

八氟合氙(VI)酸盐会水解,形成各种氙化合物和氧化合物。[12]

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和氟离子接收剂的反应

XeF
6
会和强氟离子接收剂,如: RuF
5
[7]BrF
3
·AuF
3
[15] 反应,形成 XeF+
5
阳离子:

XeF
6
+ RuF
5
→ XeF+
5
RuF
6
XeF
6
+ BrF
3
·AuF
3
→ XeF+
5
AuF
4
+ BrF
3

参考资料

外部链接

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