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六氟化氙
化合物 来自维基百科,自由的百科全书
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六氟化氙(化学式:XeF6)是稀有气体氙的三种氟化物之一,另外两种是XeF2 和 XeF4。XeF6是这三种氟化氙里,氟化性最强的。它在室温下为稳定的无色晶体,会升华成黄色蒸汽。
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制备
六氟化氙可由二氟化氙在300°C和6MPa下长期与氟气加热得到。反应使用NiF
2 作为催化剂。不过,在 120 °C 时,氙-氟的摩尔比例为 1:5时仍可进行反应。[2][3]
结构
XeF6结构的确定颇费了一些时间。气态时的六氟化氙为单分子,采取略畸变的八面体结构,能迅速发生分子重排,存在着几种电子排列的异构体。进一步计算表明,该分子的点群为C3v,但计算结果也说明Oh点群只是略高一些。[4]稀有气体和氟化学权威Konrad Seppelt认为,对结构最好的描述是一对电子在八面体的面和角上移动,因此造成了动力学的变形。[5]固态时,六氟化氙为四聚体,四个等同的氙处于四面体的顶点,24个氟位于外围,可以发生相互交换。
反应
- XeF6 + H2O → XeOF4 + 2 HF
- XeOF4 + H2O → XeO2F2 + 2 HF
- XeO2F2 + H2O → XeO3 + 2 HF
- XeF6 + F− → XeF7−
- XeF7− + F− → XeF82−
六氟化氙与氟化铷生成的加合物Rb2XeF8非常稳定,400°C以上才分解。[9]氙的另外两个常见氟化物,二氟化氙和四氟化氙不与氟离子生成稳定的路易斯酸碱加合物。
八氟合氙(VI)酸盐(XeF2−
8)很稳定, 400 °C以上才分解。[10][11][12] 这个阴离子的结构是四方反棱柱,是从它的亚硝酰盐,(NO)
2XeF
8测量的。[13] 它的钠盐和钾盐可以由氟化钠和氟化钾直接和六氟化氙化合而成:[12]
- 2 NaF + XeF
6 → Na
2XeF
8 - 2 KF + XeF
6 → K
2XeF
8
它们的稳定性比对应的铯盐和铷盐低,而这些重碱金属氟化物和六氟化氙的反应是先形成七氟合氙(VI)酸盐:
- CsF + XeF
6 → CsXeF
7 - RbF + XeF
6 → RbXeF
7
它们会分别在 50 °C 和 20 °C下分解,形成黄色的[14] 八氟合氙(VI)酸盐:[10][11][12]
- 2 CsXeF
7 → Cs
2XeF
8 + XeF
6 - 2 RbXeF
7 → Rb
2XeF
8 + XeF
6
八氟合氙(VI)酸盐会水解,形成各种氙化合物和氧化合物。[12]
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XeF
6 会和强氟离子接收剂,如: RuF
5[7] 和 BrF
3·AuF
3[15] 反应,形成 XeF+
5 阳离子:
- XeF
6 + RuF
5 → XeF+
5RuF−
6
- XeF
6 + BrF
3·AuF
3 → XeF+
5AuF−
4 + BrF
3
参考资料
外部链接
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