十羰基二铼

十羰基二铼是一种无机化合物，分子式为Re₂(CO)₁₀。它可以购得，经常用作合成各种铼羰基配合物的起点。它首次于1941年由瓦尔特·希贝尔记录，他通过将铼还原羰基化制备这个化合物。^[1]十羰基二铼中有一对由一个Re-Re键连接的四角锥形Re(CO)₅单元，形成一个全同羰基配合物。^[2]

十羰基二铼
IUPAC名 bis(pentacarbonylrhenium)(Re—Re)
别名	羰基铼、五羰基铼
识别
CAS号	14285-68-8  Y
PubChem	518917
ChemSpider	436546
SMILES	[Re].[Re].[C-]#[O+].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-]
InChI	1/10CO.2Re/c10*1-2;;
InChIKey	ZIZHEHXAMPQGEK-UHFFFAOYAX
性质
化学式	Re2(CO)10
摩尔质量	652.52 g/mol g·mol⁻¹
熔点	170 °C（443 K）
溶解性（水）
危险性
警示术语	R：R20
安全术语	S：S36
欧盟分类	有害（Xn）
若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。

结构及性质

十羰基二铼的晶体结构相当熟知。化合物由一对四角锥形的Re(CO)₅单位组成，而它们由一个Re-Re键连接。此处可以发生两种构象：交错式和重叠式。重叠式构象占所有构象的30%，它会产生一个D_4h点群，但点群为D_4d的交错式比较稳定。Re-Re键长通过实验发现为3.04Å。^[3]

合成

十羰基二铼可以由七氧化二铼（Re₂O₇）在350 atm和250 °C下还原羰基化制备。

Re₂O₇ + 17 CO → Re₂(CO)₁₀ + 7 CO₂

反应

羰基配体可以被其他如膦和亚磷酸盐的配体（以L标记）置换。^[4]

Re₂(CO)₁₀ + 2 L   →  Re₂(CO)₈L₂

这个化合物也可以通过卤化“破裂”成单核Re(I)羰基配合物：^[5]

Re₂(CO)₁₀  +  X₂  →  2 Re(CO)₅X  (X = Cl, Br, I)

加入溴就会生成五羰基溴化铼。它是许多铼配合物的中间体。这个化合物也可以氢化生成各种多铼配合物，最终得到铼元素。^[6]

Re₂(CO)₁₀  → H₃Re₃(CO)₁₂  → H₅Re₄(CO)₁₂  → Re (metal)

十羰基二铼遇水时，就会经过光解作用转化为羟基配合物：^[7]

Re₂(CO)₁₀ → HRe(CO)₅  +  Re₄(CO)₁₂(OH)₄

应用

铼基催化作用可用于复分解反应、重整、氢化以及各种如加氢脱硫的加氢处理过程。^[8]十羰基二铼可以用来促进醇的硅烷化（silylation）并制备硅醚，其反应为：^[9]

RSiH₃  +   R'OH     →   RH₂SiOR' +   H₂

参见

• 金属羰基配合物