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次磺酸

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次磺酸
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化学中,次磺酸是一种含有机化合物官能基,其通式为RSOH,其中R≠H(若R=H则为硫氧化氢)。次磺酸是一种有机硫含氧酸的第一个成员,其他还包括了亚磺酸(RSO2H)、磺酸(RSO3H)等。

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虽然次磺酸可能具有互变异构物,但根据光谱测量,以及理论研究表明,在左边的结构几乎完全占主导地位。

性质

亚磺酸磺酸相比,简单的次磺酸(如:甲次磺酸,CH3SOH)具有高度活性,极容易发生化学反应,因此难以从溶液中进行分离气态的甲次磺酸半衰期约为1分钟。借由观测甲次磺酸的微波光谱(转动光谱)发现他的结构为 CH3–S–O–H[1]。次磺酸通过空间位阻的影响,可以稳定存在,防止次磺酸凝结形成硫代亚磺酸酯(RS(O)SR),如大蒜中的大蒜素。通过使用X-射线结晶学的分析,这种稳定的次磺酸酸的结构被证实是R-S-O-H键[2][3]。因空间位阻而稳定的次磺酸,如1-三蝶烯次磺酸(1-triptycenesulfenic acid)已测得其pKa为12.5,且O-H键的解离能(BDE)为 71.9 ± 0.3 kcal/mol,可与有机过氧化物的pKa ≥14和O–H BDE ∼88 kcal/mol做比较[4]

参见

参考文献

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