三氯化钒

三氯化钒是一种无机物，化学式为VCl₃，呈紫色，是制备其他三价钒化合物的原料。^[1]

三氯化钒
IUPAC名 三氯化钒
识别
CAS号	7718-98-1  Y
PubChem	62647
ChemSpider	10801024
SMILES	[V+3].[Cl-].[Cl-].[Cl-]
InChI	1/3ClH.V/h3*1H;/q;;;+3/p-3
InChIKey	HQYCOEXWFMFWLR-DFZHHIFOAB
RTECS	YW2800000
性质
化学式	VCl3
摩尔质量	157.30 g·mol⁻¹
外观	紫罗兰色晶体 顺磁性
密度	3.0 g/cm3 （20 °C）
熔点	> 300 °C（分解）
溶解性（水）	可溶
结构
晶体结构	三方晶系，hR24
空间群	R-3, No. 148
危险性
欧盟编号	没列出
闪点	不可燃
相关物质
其他阴离子	三氟化钒，三硫化二钒，三溴化钒
其他阳离子	三氯化钛，氯化铬，三氯化铌，三氯化钽
相关化学品	二氯化钒，四氯化钒
若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。

结构

VCl₃与BiI₃有相同结构，都是六方最密堆积。VBr₃和VI₃都采用一样的结构，但VF₃结构与ReO₃更接近。VCl₃有两个不成对电子，具有顺磁性。

制备与反应

三氯化钒与四氢呋喃(THF)生成的VCl3(THF)3结构

VCl₃可由加热VCl₄至160-170 °C并通入稀有气体气流带走Cl₂制备。这种亮红色液体会转化为紫色固体。继续加热VCl₃，VCl₃会发生歧化反应生成VCl₄和VCl₂。^[2]675 °C（但少于700 °C）时可用氢气将VCl₃还原成青绿色的VCl₂。

2 VCl₃ + H₂ → 2 VCl₂ + 2 HCl

配合物

VCl₃可形成各种各样不同颜色的加合物和衍生物。

VCl₃溶于水中生成6水合物，但其化学式会令人产生误解：[VCl₂(H₂O)₄]Cl^.2H₂O。换言之，2mol水没有与钒离子连接，这种结构与三价铁离子的配合物很相似。在水溶液中水分子取代[VCl₂(H₂O)₄]⁺的两个氯离子，会生成绿色[V(H₂O)₆]³⁺离子。^[3]

VCl₃溶于四氢呋喃可形成红色或粉红色加合物VCl₃(THF)₃。^[4]而溶于乙腈中则形成绿色加合物VCl₃(MeCN)₃。

当溶于KCN时，VCl₃转化为[V(CN)₇]^4-。对于前过渡金属来说，与小配体形成配位数大于6的配合物很普遍。相对而言，后过渡金属可以与体积较大的配体形成配合物。例如VCl₃(NMe₃)₂，包含两个庞大的NMe₃配体。

有机金属化合物的前体

活泼的V(mesityl)₃与VCl₃可合成有机金属化合物的前体。^[5]

VCl₃(THF)₃ + 3 LiC₆H₂-2,4,6-Me₃ → V(C₆H₂-2,4,6-Me₃)₃(THF) + 3 LiCl

这种物质可以结合CO，在适当条件下也能结合N₂。