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五氯化钼

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五氯化钼
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五氯化钼是一种无机化合物,化学式为[MoCl5]2,是一个二聚体。这种暗色挥发性的固体可用于制备其它钼化合物的研究。它对湿气敏感,可溶于氯代溶剂。[1]

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结构

每个钼具有local八面体对称,在两个钼之间由两个氯桥连接。[2]在W、Nb、Ta的五氯化物中,也发现了相似的结构。[3]在气相中或溶液中的一部分,二聚体部分解离,得到单体五氯化物。[4]其单体具有顺磁性,每个中心具有一个未配对电子,形式氧化态为+5,在金属中心留下一个价电子。

制备与性质

MoCl5可以通过金属氯气反应得到,或由三氧化钼的氯化得到。而MoCl6不稳定。[5]

MoCl5是一种强氧化剂,可以被乙腈还原,得到橙色配合物MoCl4(MeCN)2,它可以和THF反应,得到MoCl4(THF)2——其它含钼配合物的前体。[6]MoCl5可以被HBr还原,生成四溴化钼。在溴乙烷中(−50 °C)进行溴化反应,可以得到中间体MoBr5,它在20 °C分解,生成MoBr4和Br2

2 MoCl5 + 10 HBr → 2 MoBr4 + 10 HCl + Br2

MoBr4和THF反应,生成含Mo(III)的物种mer-MoBr3(THF)3[7]

MoCl5对于难被氧化的配体来说是一种优良的路易斯酸。它能和Cl形成[MoCl6]配离子。在有机合成中,该化合物偶尔会用于氯化反应、脱氧反应和氧化偶联反应。[8]

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安全性

MoCl5是一种强氧化剂,并且可以迅速水解,放出HCl。

参考文献

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