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硒酸

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硒酸
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硒酸是一种无机酸,化学式为H2SeO4。它是硒的含氧酸,它的结构可以更准确地被描述为(HO)2SeO2

事实速览 硒酸, 识别 ...
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根据价层电子对互斥理论的推测,中心的硒是四面体的,其中Se-O键长为161pm。[1]它在固态为斜方晶系的晶体。[2]

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制备

由于三氧化硒的不稳定性,不像三氧化硫溶于水生成硫酸,通过在水中溶解三氧化硒得到硒酸是不切实际的。[1]相反地,硒酸必须通过氧化低价态的硒化合物来制取。

制备硒酸的方法之一就是用过氧化氢氧化二氧化硒

SeO2 + H2O2 → H2SeO4

无水硒酸被公认为晶体,它可以由硒酸的溶液在140°C (413 K; 284 °F)温度下真空蒸发。[3]

硒酸也可以通过亚硒酸(H2SeO3)被卤素(如氯气)或高锰酸钾氧化制取。[4]然而,用氯气或者溴作为氧化剂会产生盐酸或者氢溴酸作为副产物,它们需要从溶液中去除,因为它们可以将硒酸还原成亚硒酸[5]

另一种制备硒酸的方法是将单质在水中的悬浊液氯气氧化:[4]

Se + 4 H2O + 3 Cl2 → H2SeO4 + 6 HCl

化学性质

类似硫酸,硒酸是一种强酸,有吸湿性,在水中溶解度很强。其浓溶液是粘稠的。已知硒酸有一水合物和二水合物。[4]一水合物的熔点在26°C,而二水合物的熔点在−51.7°C。[1]

硒酸的氧化性比硫酸强,50%硒酸能将氯离子氧化成氯气,而自身被还原成亚硒酸二氧化硒(但氯气能够将稀亚硒酸氧化为硒酸):[4]

H2SeO4 + 2 H+ + 2 Cl → H2SeO3 + H2O + Cl2

硒酸在200°C以上分解,放出氧气,自身被还原成亚硒酸:[4]

2 H2SeO4 → 2 H2SeO3 + O2

硒酸可以和钡盐反应生成沉淀BaSeO4,沉淀和硫酸钡的性质类似。总体上说,硒酸盐和硫酸盐的性质相似,但是在水中的溶解性更好。许多硒酸盐有相同的、和硫酸盐一致的晶体结构[1]

氟磺酸处理硒酸得到硒酰氟(沸点 −8.4 °C):[3]

H2SeO4 + 2 HSO3F → SeO2F2 + 2 H2SO4

热的浓硒酸可以溶解单质,产生红黄色的硒酸金(III):[6]

2 Au + 6 H2SeO4 → Au2(SeO4)3 + 3 H2SeO3 + 3 H2O

后来,人们发现这种红黄色的物质其实是Au2(SeO3)2(SeO4),其中硒的价态被IR和NMR确定。因此,其反应方程式应该为:[7]

2 Au + 4 H2SeO4(浓) → Au2(SeO3)2(SeO4) + H2SeO3 + 3 H2O

同时也能溶解等单质,生成相应的硒酸盐。热硒酸与浓盐酸的混合液像王水一样,能溶解[8]

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参考资料

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