非经典碳正离子

非经典碳正离子或非经典离子是有机化学中的一种碳正离子，含有三中心两电子键，σ键的电荷不只定域在一个原子上^[1]，“非经典离子”一词一开始是由J.D. Roberts在1951年用来描述环丁烷正离子^[2][3]，但此在1949年化学家Saul Winstein就用这种离子解释降冰片基化合物的反应性^[4]。

上述提及的化合物是exo-降冰片基和对溴苯磺酰基的化合物（下图中标示1）及其endo异构物（下图中标示3），而其反应是在乙酸中和乙酸钾进行酰化反应。重要的是在亲核取代反应中二种异构物都产生了相同的生成物（下图中标示2），而exo构型反应的反应速率是endo构型反应或是环己烷类似反应的350倍。

Scheme 1. Norbornyl brosylate solvolysis

参照

• 碳正离子
• 2-降冰片基碳正离子
• 邻基参与效应
• 位阻效应
• 溶剂化