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丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯
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丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯(英语:Acrylonitrile styrene acrylate),又称丙烯酸酯-苯乙烯-丙烯腈(Acrylic styrene acrylonitrile)、ASA树脂,是一种无定形热塑性塑胶,作为丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS树脂)的替代品而开发,具有更佳的耐候性。它是一种以丙烯酸酯橡胶改性的苯乙烯-丙烯腈之共聚物 。
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历史
1960年代,孟山都(Monsanto Company)的 James A. Herbig 与 Ival O. Salyer 率先尝试以丙烯酸丁酯作为橡胶相,制造后来成为 ASA 的材料。随后,巴斯夫(BASF)的 Hans-Werner Otto 与 Hans Peter Siebel 改进此研究,采用丙烯酸丁酯与丁二烯的共聚物作为橡胶相[1]。
生产
ASA 可透过三种单体(苯乙烯、丙烯腈、丙烯酸酯)直接反应制得,也可采用接枝法,但工业上通常使用后者。在苯乙烯与丙烯腈共聚时,加入经接枝的丙烯酸酯弹性体,该弹性体以粉末形式导入[2]。
截至 2003 年,全球仅有少数大型 ASA 制造商,例如巴斯夫(BASF)、通用电气(General Electric)、拜耳(Bayer)、Miele、日立制作所与LG化学。其制程与 ABS 相似,但存在若干关键差异与难点;2003 年前后的年需求量约为 ABS 的 1–5%[3]。
性质
ASA 在结构上与 ABS 极为相似。其球形颗粒为轻微交联的丙烯酸酯橡胶取代丁二烯橡胶,作为橡胶增韧(Rubber toughening),透过化学方式与苯乙烯-丙烯腈共聚物链进行接枝,并嵌入苯乙烯-丙烯腈基质中。丙烯酸酯橡胶与丁二烯橡胶的差异在于不含双键,使材料具备约 ABS 十倍的耐候性与抗紫外线辐射能力、更高的长期耐热性,以及更佳的耐化学性。ASA 对环境应力龟裂的抵抗力明显优于 ABS,尤其对酒精与多种清洁剂。通常采用 n-丁基丙烯酸酯橡胶,但也可能遇到其他酯类,例如 2-乙基己基丙烯酸酯。ASA 的玻璃转移温度低于 ABS,分别为 100°C 与 105°C,赋予材料更优异的低温性能[4]。
ASA 具有优异的户外耐候性;长期曝晒仍可保持光泽、颜色与机械性能。它耐化学品、耐热性佳、表面高光泽、抗静电性良好,同时坚韧且刚性高,常用于需要耐候的场合,例如商业壁板、车辆外部零件或户外家具[5]。
ASA 可与某些塑胶相容,例如聚氯乙烯(PVC)与聚碳酸酯(PC)。ASA-PVC 复合材料已被采用[5]。
ASA 可透过挤出与共挤出、热成型、射出成型、挤出吹塑及结构发泡成型等方式加工[5]。
ASA 的成型收缩率极低[6]。
ASA 可与其他聚合物共挤出,使仅有 ASA 层暴露于高温或风化环境。ASA 薄膜应用于模内装饰,例如成型汽车外板[7]。
ASA 可与自身或某些其他塑胶焊接。超声波焊接可将 ASA 与 PVC、ABS、SAN、PMMA及其他材料接合[5]。
ASA 可使用环己烷、1,2-二氯乙烷、二氯甲烷或 2-丁酮等溶剂进行溶剂熔接。这些溶剂也能将 ASA 与 ABS 及 SAN 接合。ASA 在这些溶剂中的溶液亦可作为接着剂使用[5]。
ASA 可用氰基丙烯酸酯类接着剂黏合;但未固化的树脂可能导致应力龟裂。ASA 与亚克力系接着剂相容。厌氧型接着剂对 ASA 效果不佳。环氧树脂与氯丁橡胶接着剂可用于 ASA 与木材及金属的黏合[5]。
与聚碳酸酯相比,ASA 具有更高的耐环境应力龟裂性,在户外应用中黄变程度也较低。与聚丙烯相比,ASA 的成型收缩率较低(0.5% 对 1.5%),刚性、耐冲击性、热变形温度与耐候性皆更高[3]。
应用
ASA/ 聚碳酸酯(PC)复合材料已开发完成并商业化供应[8][9]。
在3D打印中,ASA抗紫外线能力与机械性质使其成为制造3D打印线材的优秀材料[10],常用于打印出一般原型制作与零件,尤其适合户外应用。这些零件首要必须能吸收一定量的冲击与冲击能量而不破裂[11]。已有大量研究透过多种方法[12],包括田口方法 ,来优化 3D 打印参数,使 ASA 得以应用于高端用途[13]。3D 打印的 ASA 可用于水淡化的吸附器[14]。
含有银化合物的 ASA 于 2008 年上市,其表面因银的微动力效应(Oligodynamic effect)而具抗菌性[7]。
当其他聚合物因热变形(导致制品变形)而需降低其热变形温度时,ASA 可作为添加剂使用[7]。
ASA 废料可与砂混合用于铺面结构。动态模数结果显示,ASA 混合料的高温抗变形能力优于沥青混合料。ASA 混合料具有优异的抗车辙与抗水损害性能。ASA 与沥青混合料的抗拉强度比均大于 0.8,符合 Superpave 规范。在相同孔隙率下,ASA 混合料的平均渗透系数为沥青混合料的 6–10 倍。ASA 混合料的平均骨材流失率为沥青混合料的 9.2–10.8 倍。整体而言,砂与 ASA 塑胶混合料可作为常用于道路表层的沥青混合料之适当替代品[15]。ASA 与砂亦可用于3D打印与射出成型,作为低成本分散式回收方法[16]。
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参考资料
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