蒂芬诺–杰米扬诺夫重排反应

Tiffeneau-Demjanov重排反应（Tiffeneau-Demjanov rearrangement，缩写TDR）

1-氨甲基环烷醇与亚硝酸反应，得到环上多一个碳的环酮。^[1]

Tiffeneau-Demjanov重排

此反应适用于制 C₅～C₉ 环，尤其是 C₅～C₇ 的环酮。反应底物可由相应的环酮与氰化氢加成后再还原得到，因此该反应是从低级环酮合成多一个碳的高级环酮的一种方法。

反应综述：^[2][3][4]

反应机理

氨基与亚硝酸作用发生重氮化，接着放出氮气，生成一级碳正离子，然后烃基迁移生成更加稳定的氧𬭩离子，最后去质子化，得酮。

历史

• 1901年～1903年，俄国化学家 Nikolai Demyanov 发现氨甲基环烷烃在用亚硝酸处理时，可得扩环的环醇。此反应称为 Demjanov 重排。
• 1937年，Tiffeneau、Weill 和 Tchoubar 发现1-氨甲基环己醇用亚硝酸处理时，可很快重排为环庚酮。

参见

• Demjanov重排反应
• 嚬哪醇重排反应