巴顿反应
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巴顿反应(Barton反应)以英国化学家德里克·巴顿命名,也称为巴顿亚硝酸酯反应[1]反应中亚硝酸酯光解生成δ-亚硝基醇。反应经由RO–NO键均裂,氧自由基夺氢,而后自由基结合的机理。[2]
类似的反应是以卤代胺为原料的Hofmann-Löffler-Freytag反应。
该反应是在1960年发现的,其发现者是诺贝尔奖获得者德里克·巴顿爵士。[3] 巴顿1969年的诺贝尔化学奖是因为他在理解有机分子构象方面的工作而获奖,这项工作对于实现巴顿反应的实用性至关重要。[4]
Barton反应涉及RO-NO均匀断裂,然后进行δ-夺氢反应,自由基重组和互变异构反应形成肟。[5]δ-氢的选择性是6-元基团中间体的构象的结果。 通常,可以容易地预测氢原子夺取的位置。 这允许区域选择性和立体选择性地将功能性引入到具有高产率的复杂分子中。 由于其独特的衍生其他惰性底物的能力,巴顿在20世纪60年代广泛使用这种反应来制造许多非天然的类固醇类似物。 [6]
虽然Barton反应尚未得到许多其他有机反应的普及或广泛使用,同样的是机理上类似的Hofmann-Löffler-Freytag反应,但它代表了碳氢键活化(英语:Carbon–hydrogen bond activation)化学的第一个例子,在工业和学术化学界这个领域现在是许多前沿研究的主题。[7]