σ配合物

σ配合物（Sigma Complexes）是有一个或多个配位基用σ键与金属键结的配合物。^[1]像双氢配合物就是这类的配合物。过渡金属矽烷配合物多半会是稳定的σ配合物。有些σ配合物中会有抓氢键，也就是C-H的σ键担任donor配体。有时甚至连C-C键都会是σ键配体。σ配合物很容易分解，但在其化学机制上有很大的意义。σ配合物代表中心金属原子和饱和底物的初始反应。一般认为在完全氧化加成之前的中间体即为σ配合物^[2]

(MeC₅H₄)Mn(CO)(PMe₃)(η²-H₂SiPh₂的结构，这是二苯基矽烷的σ配合物，其中一些原子的距离为Si-Mn = 325, H-Fe = 149, Si-H(Mn) = 177, Si-H_terminal = 135 皮米.^[3]

双氢配合物 ([HFe(H₂)(dppe)₂]⁺) 就是一种σ配合物

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