三氯化铼

三氯化铼，又称九氯化三铼，是一种无机化合物 ，化学式 ReCl₃，有时写作 Re₃Cl₉。 它是一种深红色吸水性固体，不能溶于普通溶剂。 在无机化学的历史下，三氯化铼是一个重要的物质，因为它有金属-金属键。^[1] 它可作为铼配合物的前体。

三氯化铼
IUPAC名 Rhenium(III) chloride
别名	氯化铼(III)，九氯化三铼
识别
CAS号	13569-63-6  Y
PubChem	83581
SMILES	Cl[Re](Cl)Cl
InChI	1S/3ClH.Re/h3*1H;/q;;;+3/p-3
EINECS	236-987-1
性质
化学式	ReCl3
摩尔质量	292.57 g/mol g·mol⁻¹
外观	红色晶体
密度	4800 kg/m3
熔点	N/A
沸点	500 °C（773 K）（分解）
溶解性（水）	水解形成Re2O3.xH2O.
结构
晶体结构	斜方, hR72
空间群	R-3m, No. 166
分子构型	三聚体固体，溶液也是如此 (二聚体，如果是在醋酸里)
危险性
主要危害	腐蚀性 (C)
相关物质
其他阴离子	三溴化铼 三碘化铼
若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。

结构和物理性质

如X射线晶体学所示，三氯化铼由Re₃Cl₁₂簇组成，它们与相邻簇共享三个氯桥接配体。 群集的网络构成一片三氯化铼。 ^[2]

Re₃Cl₁₂ 簇，存在于 ReCl₃中， 显示了每个氯原子的配位球。

三氯化铼的氧化热已根据下面的反应式计算：

1/3 Re₃Cl₉ + 4 OH⁻ + 2 OCl⁻ → ReO₄⁻ + 2 H₂O + 5Cl⁻

这个过程的焓是 190.7 ± 0.2 kcal/mol。^[2]

制备和反应

三氯化铼于 1932 年被发现，尽管当时人们都不知道它的结构。含有金属-金属键的氯化物是金属氯化物中少见的化合物。^[3] 三氯化铼可以由五氯化铼或 六氯合铼(IV)酸的热分解而成^[4]：

3 ReCl₅ → Re₃Cl₉ + 3 Cl₂

如果样品在500℃ 真空升华，则所得的材料相对没有反应性，但是部分水合的材料在合成上会更有用。 其它制备方法包括铼 和 硫酰氯的反应。 有时会添加氯化铝来催化此过程。 ^[2] 它也可以由加热 Re₂(O₂CCH₃)₄Cl₂ 于 HCl中：

3/2 Re₂(O₂CCH₃)₄Cl₂ + 6 HCl → Re₃Cl₉ + 6 HO₂CCH₃

三氯化铼和五氯化铼会归中为四氯化铼：

3 ReCl₅ + Re₃Cl₉ → 6 ReCl₄