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亚乙基硫脲
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亚乙基硫脲(化学式:C3H6N2S),一种咪唑啉类硫化促进剂[1],纯品为白色针状结晶,微溶于水,具有微弱的氨臭[2]。亚乙基硫脲曾被广泛用于氯丁橡胶及其他橡胶的固化[3],同时也被少量用于生产杀虫剂[2],但由于其对人体的危害,目前已基本被淘汰。
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工业生产
将24 kg乙二胺,48 kg工业酒精,60 kg蒸馏水依次投入反应釜。搅拌下,缓缓加入32 kg二硫化碳,滴加过程中控制温度在60 ℃左右。加完二硫化碳后升温至100 ℃,回流1小时。然后加入3.6 kg浓盐酸回流9~10小时。冷却结晶后吸滤用丙酮洗涤干燥得产品。收率约80%~85%[1]。
主要用途
由于亚乙基硫脲固化后的制品抗张强度高,永久压缩变形小,而且耗时较短,因而曾被广泛应用于氯丁橡胶、氯磺化聚乙烯橡胶、氯乙醇橡胶、聚丙烯酸酯橡胶的硫化[4](主要是被覆电线、鞋衣等氯丁橡胶制品)。亚乙基硫脲还被用于生产抗氧化剂、杀虫剂、杀真菌剂(如代森锌)、染料、药物[1]。数据显示,在2000年,主要生产亚乙基硫脲的公司在中国、法国、日本各有三家,在德国有两家,在巴西、荷兰、印度、意大利、瑞士各有一家[5]。
然而由于其对环境的危害性以及在土壤的难分解性[4],对亚乙基硫脲的使用正在减少[3]。现在使用的亚乙基硫脲主要为聚合物颗粒,以此来尽量避免工人对亚乙基硫脲粉尘的皮肤接触或吸入[6]。
危害
亚乙基硫脲属于国际癌症研究机构(IARC)第三类致癌物——对人类的致癌性不确定(曾经为2B类),但在动物实验中致癌、致畸性检测均为阳性[7]。在对小鼠的致癌性实验中,亚乙基硫脲引起了甲状腺滤泡细胞癌、垂体前叶腺肿瘤及肝癌;对大鼠则导致甲状腺上皮细胞癌[7]。
除此之外,与硫脲、丙硫氧嘧啶等抗甲状腺物质一样,亚乙基硫脲会导致人类甲状腺肿大[2]。有报道指亚乙基硫脲还能引起黏液水肿,胎儿畸形[2]。
相关数据
亚乙基硫脲的LD50为1832mg/kg(大鼠口服),属于低毒类化学物质[8]。
对于亚乙基硫脲的环境浓度限制暂时没有一个统一标准。其中美国某些州规定空气中限制为0~0.7μg/m3,EPA目前建议水中限制为0.44μg/L[2]。
参考资料
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