六氟合氯(VII)𬭩盐

六氟合氯(VII)𬭩盐是含有[ClF₆]⁺多卤阳离子（英语：Polyhalogen ions）的化合物，其离子具有O_h对称性。^[1]

六氟合氯(VII)𬭩盐
英文名	Hexafluorochlorine(1+)
别名	六氟合氯阳离子
识别
CAS号	38217-33-3  Y
SMILES	F[Cl+](F)(F)(F)(F)(F)F
性质
化学式	ClF6+
摩尔质量	149.44 g·mol⁻¹
结构
配位几何	八面体
若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。

制备

六氟合氯(VII)𬭩盐可以FClO₂或ClF₅为原料制备：^[2]

6 FClO₂ + 6 PtF₆ → 5 ClO₂PtF₆ + ClF₆PtF₆ + O₂

2 ClF₅ + 2 PtF₆ → ClF₄PtF₆ + ClF₆PtF₆

通过分解上一反应的ClF₄PtF₆，可以得到含有PtF₄杂质的ClF₆PtF₆（CAS号：36609-91-3），为亮黄色固体。^[3]

复分解法可用于制备其它六氟合氯(VII)𬭩盐，如：

ClF₆AsF₆ + CsBF₄ → CsAsF₆↓ + ClF₆BF₄

反应在−78 °C的氟化氢溶液中进行，生成的ClF₆BF₄（CAS号：85662-38-0）为白色晶体，在室温稳定。^[4]而将ClF5、BF3和F2加热、加压则没有任何固体产物生成。^[5]白色的ClF₆AsF₆（CAS号：85662-38-0）可由KrFAsF₆或Kr₂F₃AsF₆在氟化氢中氧化ClF₅反应得到。^[6]ClF₆SbF₆（CAS号：86527-34-6）可由类似方法制得，但由于ClF₄AsF₆更稳定，且体系内SbF₅易于生成多聚阴离子，尚未分离出纯净的产物。^[6]在氟锑酸盐中，只有[ClF₆][Sb₂F₁₁]（CAS号：745795-63-5）得到了结构表征。^[7]

有文献报道通过爆炸压缩法使氟化铜-氯化亚铜体系反应，得到六氟合氯阳离子的四氟铜(III)酸盐（ClF₆CuF₄，CAS号74242-30-1）^[8]，但三年后有人指出反应得到的固体中并不存在[ClF₆]⁺离子，而是反应体系中的少量水分及容器参与了反应，生成了[Cu(H₂O)₄]SiF₆。^[9]

性质

[ClF₆]⁺被视作是“ClF₇”的路易斯酸成分，和亚硝酰氟反应试图制备“ClF₇”，只能得到ClF₅和F₂：^[2]

ClF₆PtF₆ + FNO → NOPtF₆ + ClF₅ + F₂

六氟合氯(VII)𬭩盐加热时可以分解：^[4][6]

ClF₆BF₄ → ClF₅ + BF₃ + F₂

ClF₆AsF₆ → ClF₅ + AsF₅ + F₂