哈格曼酯

哈格曼酯是一种有机化合物，化学式 C₁₀H₁₄O₃。它是在1893年由德国化学家卡尔·哈格曼（英语：Carl Hagemann）首次制备和描述的。这种化合物在有机化学中用作试剂，制备许多包括固醇、三孢酸（英语：trisporic acid）和类萜等各种天然产物。

哈格曼酯
IUPAC名 Ethyl 2-methyl-4-oxocyclohex-2-ene-1-carboxylate
别名	2-甲基-4-氧代环己-2-烯-1-酸乙酯
识别
CAS号	487-51-4  Y
PubChem	79020
ChemSpider	71353
SMILES	O=C(OCC)C1C(=C\C(=O)CC1)/C
InChI	1/C10H14O3/c1-3-13-10(12)9-5-4-8(11)6-7(9)2/h6,9H,3-5H2,1-2H3
InChIKey	VLTANIMRIRCCOQ-UHFFFAOYAX
EINECS	207-657-4
性质
化学式	C10H14O3
摩尔质量	182.22 g·mol−1
密度	1.078 g/mL
沸点	268-272 °C（541-545 K）
若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。

制备

哈格曼的方法

二碘甲烷和两倍量的乙酰乙酸乙酯在甲醇钠存在下反应，形成2,4-二乙酰基戊烷的二乙酯。这个前体之后和碱反应来环化，最后加热，产生哈格曼酯。^[1][2]

Knoevenagel的方法

在Hagemann之后不久，Emil Knoevenagel（英语：Emil Knoevenagel）描述了在催化量的哌啶下，甲醛和两当量的乙酰乙酸乙酯的反应也可以生产相同的中间体——2,4-二乙酰基戊烷二乙酯。^[2]

Newman和Lloyd的方法

2-甲氧基-1,3-丁二烯和2-丁炔酸乙酯经过狄尔斯–阿尔德反应，形成水解产生哈格曼酯的前体。通过在反应物丁炔酸酯中加入取代基，允许合成不同的C2烷基化哈格曼酯衍生物。^[2]

用处

哈格曼酯已被用作许多全合成中的关键构建块。^[2]例如，真菌激素三孢酸的关键中间体是通过哈格曼酯的烷基化而成的。^[3]它也用于制备固醇。^[4]其他作者也将其用于狄尔斯–阿尔德反应，产生倍半萜二聚体^[5]，或是形成简单衍生物。^[6][7][8]