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四羰基合钴酸钠
化合物 来自维基百科，自由的百科全书
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四羰基合钴酸钠是四羰基钴酸的钠盐，化学式为Na[Co(CO)4]，其中钴的氧化态为-1。
制备
在反应容器内加入CoCl2、Na2S2O3和甲醇，将CO充入反应容器，加入还原剂（如铁粉）后搅拌，在温热、常压下即可完成反应。[1]
以Co(CH3COO)2和Na2S2O4为起始原料，也能制得产物：[2]
- [Co(H2O)6]2+ + 11 CO + 12 OH- → 2 [Co(CO)4]- + 3 CO32- + 6 H2O
反应机理如下：（副反应略去）
- 首先水合钴(II)离子和S2O42-反应，配体被取代而让Co(II)活化，使CO分子更容易发生亲核取代反应：
- [Co(H2O)6]2+ + 2S2O42- → [Co(S2O4)2]2- + 6H2O
- CN−、S2−、S2O32-等都可活化Co(II)。
- CO插入[Co(S2O4)2]2-，并发生歧化反应：
- [Co(S2O4)2]2- + 2 CO → [Co(CO)2S2O4]- + S2O4-
- 2 [Co(CO)2S2O4]- → Co(CO)4 + [Co(S2O4)2]2-
- 最后在还原剂（如Zn、Fe等）的存在下，使下反应持续向右进行：
- 2 Co(CO)4 + 2OH− + 3 [Co(S2O4)2]2- ⇔2 [Co(S2O4)3]3- + 2 Co(CO)4- + Co(OH)2
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参考文献
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