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四(三苯基膦)钯
化合物 来自维基百科,自由的百科全书
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四(三苯基膦)钯是一种分子式为Pd[P(C6H5)3]4的化合物,常简写为Pd(PPh3)4,或PdP4。它是一种亮黄色的晶型固体,暴露于空气中会慢慢变成棕色。
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结构与性质
四个P原子以正四面体的几何形态围绕在零价钯原子中心上。其结构是典型的符合18e的四配位配合物[1]。 这种类型的配合物还有诸如:Ni(PPh3)4与Pt(PPh3)4。这种配合物在溶液中可以可逆的解离PPh3,释放16电子的M(PPh3)3。因此在化学反应中实际参与的是Pd(PPh3)4解离产生的Pd(PPh3)3或Pd(PPh3)2。
制备
四(三苯基膦)钯最早由Lamberto Malatesta小组于1960年在米兰发现,当初该化合物通过氯钯酸钠和肼在膦的存在下发生还原反应生成[2]。 这种化合物是商业市售的,可通过二价钯的化合物前体通过两步反应得到:
- PdCl2 + 2 PPh3 → 顺式-PdCl2(PPh3)2
- 顺式-PdCl2(PPh3)2 + 2 PPh3 + 2.5 N2H4 → Pd(PPh3)4 + 0.5 N2 + 2 N2H5+Cl-
两步可通过一锅合成法进行,中间体顺式-PdCl2(PPh3)2不需要分离与纯化[3]。 肼可以替换为其他的还原剂。该化合物对空气敏感,粗品可通过甲醇洗涤得到较纯的黄色粉末,该化合物常常储存于氩气氛围中。
应用
Pd(PPh3)4被广泛的应用于钯催化偶联反应中的催化剂[4]。 其中最重要的应用包括在Heck反应、Suzuki偶联、Stille反应、Sonogashira偶联反应和Negishi偶联。这些偶联反应过程都是开始于两次连续的配体解离过程,继而发生芳基卤代烃对于零价钯原子中心的氧化加成:
- Pd(PPh3)4 + ArBr → PdBr(Ar)(PPh3)2 + 2 PPh3
参考文献
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