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有机锰化合物
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合成
有机锰化合物最早于1937年由Gilman和Bailee报道,他们用苯基锂和碘化锰合成了苯基碘化锰(PhMnI)和二苯基锰(Ph2Mn)。[1]
使用类似地反应,将卤化锰烷基化,可以得到有机卤化锰。无水碘化锰由于可以通过锰和碘在乙醚中原位反应得到而更受青睐。常见的烷基化试剂有有机锂和有机镁化合物:
- RM + MnX
2→ 2RMnX + MX - 2RM + MnX
2→ R
2Mn + 2MX
有机基锰酸盐也能被分离出来:
- 3RM + MnX
2→ R
3MnX + 2MX - 4RM + MnX
2→ R
4MnX
2+ 2MX
有机锰化合物通常在四氢呋喃中合成,所形成的四氢呋喃配合物较为稳定。简单的二烃基锰会发生β-氢消除反应,分解为烷烃和烯烃的混合物。
十羰基二锰(Mn2(CO)10)存在很多衍生物,它溴化或经锂还原可以得到BrMn(CO)5或LiMn(CO)5。它们的烃基、芳基和酰基衍生物可以通过下列反应制得:
- BrMn(CO)5 + RLi → RMn(CO)5 + LiBr
- LiMn(CO)5 + RC(O)Cl → RC(O)Mn(CO)5 + LiCl
- RMn(CO)5 + CO → RC(O)Mn(CO)5
反应
由于Mn(II)-C碱的离子性较强,Mn(II)的金属有机化合物的性质和其它过渡金属存在差异。[2]有机锰化合物的反应性与有机镁或有机锌化合物相似,Mn的电负性(1.55)介于Mg(1.31)和Zn(1.65)之间,这使得碳原子(EN = 2.55)具有亲核性。
高价化合物
+3或+4价的有机锰化合物是已知的,Mn(nor)4是最早(1972年)被发现的+4价锰的化合物。[3]八面体的[MnIVMe6]−2配合物于1992年被报道,它可由MnMe4(PMe3)和甲基锂在TMED存在下反应制得。[4]
参考文献
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