3,4-环氧环己基甲基-3,4-环氧环己基甲酸酯

3,4-环氧环己基甲基-3,4-环氧环己基甲酸酯（3,4-Epoxycyclohexylmethyl-3',4'-epoxycyclohexane carboxylate，ECC）是一种环脂族环氧树脂，可用于多种工业用途。它通过阳离子聚合反应，使用热致光引发剂形成交联的不溶性热固性聚合物。众所周知，基于环脂族环氧树脂（如 ECC）的配方可通过固化形成具有高耐热性、耐化学性和良好粘合性的热固性塑料。^[2]

3,4-环氧环己基甲基-3,4-环氧环己基甲酸酯
识别
缩写	ECC
CAS号	2386-87-0  Y
PubChem	16949
ChemSpider	16058
SMILES	C1CC2C(O2)CC1COC(=O)C3CCC4C(C3)O4
性质
化学式	C14H20O4
摩尔质量	252.31 g·mol−1
外观	无色液体[1]
密度	1.17 g·cm−3[1]
熔点	−37 °C（−35 °F；236 K）[1]
溶解性（水）	13.85 g·l−1（20 °C）[1]
若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。

历史

ECC 的均聚是以辐射固化为基础，通过光化学作用形成超强酸，然后进行阳离子聚合，于20世纪70年代首次实现的。^[3]

制造

ECC 可通过四氢苯甲醛的季先科反应以及随后与过酸的环氧化反应制备。^[4]

特性

ECC在25 ℃时的动态粘度为400 mPa·s。^[2]

反应性

在ECC的均聚过程中，需要添加1.5~3 wt%的引发剂。3 wt%以上的引发剂不会进一步加速反应，但引发剂比例的增加会增加所形成的热固性塑料的脆性。在光聚合之后，通常还需要进行热后固化，才能完全反应。^[5]

这种单体的反应活性低于其可能达到的水平，因为所含的酯基会与活性聚合链端发生反应并稳定。因此，它的反应速度明显慢于其他不含酯基的分子。^[2][6]ECC的聚合速度也比自由基单体慢得多。因此，研究的目标是找到聚合速度更快但性能相同的阳离子可聚合单体。^[2]

交联

阳离子交联ECC具有低粘度、优异的电气性能和高可靠性等特点，可用作绝缘体、镀膜、粘合剂或印刷油墨，广泛应用于各种工业领域。^[7]然而，均聚ECC极易变脆，要解决这个问题，可以在环氧树脂基体中加入橡胶或硅树脂等弹性体颗粒、加入无机填料^[8]，或在聚酯多元醇^[9]的作用下通过聚合作用进行塑化。聚酯多元醇通过单体活化机制与聚合物网络共价结合。^[10]