费里尔重排反应

提示：此条目的主题不是费里尔Ⅱ型重排反应。

费里尔重排反应（Ferrier rearrangement），由糖化学家罗伯特·费里尔（Robert J. Ferrier）首先报道。^[1]

烯糖（2,3-不饱和糖苷）经亲核取代反应，生成烯丙基重排的产物。

典型的费里尔重排

反应机理

首先在路易斯酸（如氯化铟或三氟化硼）作用下，乙酸根离子离去，产生离域的氧杂烯丙基碳正离子(2)。接下来(2)原位与醇作用，生成2-糖苷的α-(3)和β-(4)异头物，同时双键迁移至3,4-位。^[2]

例子

路易斯酸	醇	条件	结果
InCl3	甲醇	二氯甲烷溶剂	α:β = 7:1[3]
二𫫇烷	水	加热	75%产率[4]
SnCl4	甲醇	二氯甲烷溶剂，–78℃，10分钟	83%产率，α:β = 86:14[5]
BF3·O(C2H5)2	异丙醇	二氯甲烷溶剂，室温，24小时	95%产率[6][7]
ZnCl2	乙醇	甲苯溶剂，室温，30－60分钟	65–95%产率，α:β = 89:11[8][9]
BF3·O(C2H5)2	苄醇	二氯甲烷溶剂，–20℃至室温，1小时	98%产率[10]

改进法

生成C-糖苷

用硅烷替代醇，可得C-糖苷。如果硅烷为三乙基硅烷（R'=H），则反应后得到3,4-不饱和脱氧糖。^[2]

利用费里尔重排生成C-糖苷

含氮底物

1984年，Kozikowski 等报道了氮杂的费里尔重排，用于抗生素 streptazolin 的合成。^[11]

氮杂费里尔重排

参见

• 化学反应列表