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乙酰丙酮釕
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乙酰丙酮釕是一種乙酰丙酮配合物,化學式Ru(O2C5H7)3。它是一種深紫色固體,可溶於大多數有機溶劑。[2]它可用來製備其它釕化合物。
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製備
1914年,乙酰丙酮釕通過三氯化釕和乙酰丙酮在碳酸氫鉀下的反應首次合成。[3]從那時起,人們已經研究了替代合成路線,但原始的製備方法仍然有用:[4]
- RuCl3•3H2O + MeCOCH2COMe → Ru(acac)3 + 3 HCl + 3 H2O
結構和性質
乙酰丙酮釕有 D3 對稱性。六個氧原子以八面體構型圍繞釕原子。乙酰丙酮釕中的Ru-O 鍵長平均為 2.00 Å。[1]由於 Ru(acac)3 是低自旋的,有一個d 電子,所以是順磁性的。Ru(acac)3 的磁化率 χM為 3.032×10−6 cm3/mol,有效磁矩 μeff為 1.66 μB。[5]在DMF溶液中,乙酰丙酮釕的氧化電位為 0.593,還原電位-1.223 V(相對於二茂鐵/二茂鐵陽離子對)。[6]
Ru(acac)3在烯烴存在下還原會形成二烯烴配合物。通常,此類反應是用鋅在乙醇(1,3-二烯)[7]中或鋅汞齊在潮濕的四氫呋喃中進行的:[8]
- 2 Ru(acac)3 + 4 alkene + Zn → 2 Ru(acac)2(alkene)2 + Zn(acac)2
產生的化合物是金屬烯烴配合物的罕見例子,可以可逆地維持氧化:
- Ru(acac)2(alkene)2 ⇌ [Ru(acac)2(alkene)2]+ + e−
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參考資料
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