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二氯化鉬
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二氯化鉬是一種無機化合物,化學式為Mo6Cl12,有時簡寫為實驗式MoCl2。這種化合物有着數百種衍生物,例如含有MoII陰離子的鹽八氯合二鉬酸鉀(K4Mo2Cl8)。
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結構
二氯化鉬不具有典型的金屬二鹵化物(如氯化鎘)的密排結構,而是形成了簇合物結構。二價鉬可以形成很大的離子,並有傾向形成有金屬-金屬鍵的化合物,如金屬簇合物。實際上,在前過渡金屬(鈦、釩、鉻、錳族)中,金屬的「低鹵化物」(鹵素/金屬的比例<4)都是已知的。Mo6Cl12是聚合物,由立方的 Mo6Cl84+ 簇以氯原子配體橋聯兩個原子簇。這種化合物會形成陰離子[Mo6Cl14]2−。在這個離子裡,每個鉬原子都連接一個氯原子。Mo6簇處於八面體環境中,八個頂點為氯原子。所以,鉬原子的配位環境中,有四個三橋氯、相鄰四個鉬源自,以及一個端基氯原子。[1]

製備和反應
- 12 MoCl5 + 18 Mo → 5 Mo6Cl12
這個反應也會生成MoCl3和MoCl4,而它們也會被過量的金屬鉬還原。該反應在600~650 °C的管式爐中發生。[2]
Mo6Cl12進行的許多反應都會保留Mo612+簇,如它和鹽酸共熱會產生(H3O)2[Mo6Cl14]。橋聯的氯原子可以被其它基團取代:
- (H3O)2[Mo6Cl14] + 6 HI → (H3O)2[Mo6Cl8I6] + 6 HCl
在極端環境下,14個氯原子都可以取代,形成含[Mo6Br14]2−或[Mo6I14]2−的鹽。
相關簇合物
[Mo6Cl14]2−有很多相關簇合物。鎢的類似物質是已知的。Ta和Nb也會形成類似的簇合物。Ta6是一個八面體,氯原子則是在邊角的位置。它的化學式為 [Ta6Cl18]4−。
硫化物和硒化物的類似物也是已知的。[Re6Se8Cl6]4−有和[Mo6Cl14]2−一樣的價電子數。[3]
Mo-S簇合物Mo6S8L6可通過在供體配體L存在下使硫化物源與Mo6Cl12反應,製備了「謝弗雷爾相」的類似物。 [4]
參考資料
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