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二茂釩
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二茂釩,又稱雙(η5-環戊二烯)釩,是一種有機金屬化合物,化學式為V(C5H5)2,一般簡稱為 Cp2V。它是紫色的順磁性晶體。二茂釩的實際應用相對有限,但是已經進行了廣泛的研究。
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結構和成鍵
V(C5H5)2是茂金屬的一種,為夾心化合物,金屬離子位於兩個茂環中間。在固態,這個分子有 D5d對稱性,V-C 鍵的平均鍵長為 226 pm。[2] 二茂釩的茂環在高於170 K的溫度下會動態無序,只有在108 K時才完全有序。
製備
二茂釩首次在1954年由Birmingham、Fischer和Wilkinson合成,他們先用氫化鋁將二氯化二茂釩還原,再在真空中於100 ˚C升華得到。[3]現在一般通過[V2Cl3(THF)6]2[Zn2Cl6]和環戊二烯鈉的加熱反應來得到更高產量的二茂釩。[4]
- 2 [V2Cl3(THF)6]2[Zn2Cl6] + 8 NaCp + THF → 4 Cp2V
性質
二茂釩的化學性質活潑。在惰性氣氛中,它和六羰基釩反應,生成離子型二茂釩的衍生物:
- Cp2V + V(CO)6 → [Cp2V(CO)2][V(CO)6]
當在甲苯中用二茂鐵鎓鹽處理時,二茂釩容易被氧化成單陽離子:[5]
- VCp2 + [FeCp2]BR4 → [VCp2]BR4 + FeCp2 (R = Ph or 4-C6H4F)
這種單陽離子的還原電位為-1.10 V,對空氣非常敏感。[5]
參考資料
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