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六氟合氯(VII)鎓鹽
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六氟合氯(VII)鎓鹽是含有[ClF6]+多鹵陽離子的化合物,其離子具有Oh對稱性。[1]
製備
六氟合氯(VII)鎓鹽可以FClO2或ClF5為原料製備:[2]
- 6 FClO2 + 6 PtF6 → 5 ClO2PtF6 + ClF6PtF6 + O2
- 2 ClF5 + 2 PtF6 → ClF4PtF6 + ClF6PtF6
通過分解上一反應的ClF4PtF6,可以得到含有PtF4雜質的ClF6PtF6(CAS號:36609-91-3),為亮黃色固體。[3]
複分解法可用於製備其它六氟合氯(VII)鎓鹽,如:
- ClF6AsF6 + CsBF4 → CsAsF6↓ + ClF6BF4
反應在−78 °C的氟化氫溶液中進行,生成的ClF6BF4(CAS號:85662-38-0)為白色晶體,在室溫穩定。[4]而將ClF5、BF3和F2加熱、加壓則沒有任何固體產物生成。[5]白色的ClF6AsF6(CAS號:85662-38-0)可由KrFAsF6或Kr2F3AsF6在氟化氫中氧化ClF5反應得到。[6]ClF6SbF6(CAS號:86527-34-6)可由類似方法製得,但由於ClF4AsF6更穩定,且體系內SbF5易於生成多聚陰離子,尚未分離出純淨的產物。[6]在氟銻酸鹽中,只有[ClF6][Sb2F11](CAS號:745795-63-5)得到了結構表徵。[7]
有文獻報道通過爆炸壓縮法使氟化銅-氯化亞銅體系反應,得到六氟合氯陽離子的四氟銅(III)酸鹽(ClF6CuF4,CAS號74242-30-1)[8],但三年後有人指出反應得到的固體中並不存在[ClF6]+離子,而是反應體系中的少量水分及容器參與了反應,生成了[Cu(H2O)4]SiF6。[9]
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性質
[ClF6]+被視作是「ClF7」的路易斯酸成分,和亞硝酰氟反應試圖製備「ClF7」,只能得到ClF5和F2:[2]
- ClF6PtF6 + FNO → NOPtF6 + ClF5 + F2
- ClF6BF4 → ClF5 + BF3 + F2
- ClF6AsF6 → ClF5 + AsF5 + F2
參考文獻
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