十二羰基四銠

十二羰基四銠是一種有機銠化合物（英語：Organorhodium compound），化學式 Rh₄(CO)₁₂。 這種暗紅色晶體是最小的穩定二元羰基銠。 它可用於有機合成中的催化劑。

十二羰基四銠
IUPAC名 tri-μ-carbonyl-1:2κ2C;1:3κ2C;2:3κ2C-nonacarbonyl- 1κ2C,2κ2C,3κ2C,4κ3C-[Td-(13)-Δ4-closo]-tetrarhodium(6 Rh—Rh)
別名	rhodium(0) carbonyl; rhodium carbonyl; rhodium dodecacarbonyl
識別
CAS號	19584-30-6  Y
SMILES	[Rh-2]1235(C#[O+])(C#[O+])C(=O)[Rh-2]246(C#[O+])(C#[O+])C(=O)[Rh-2]34(C#[O+])(C#[O+])(C1=O)[Rh-3]56(C#[O+])(C#[O+])C#[O+]
性質
化學式	Rh4(CO)12
摩爾質量	747.743 g/mol g·mol⁻¹
外觀	紅色晶體
溶解性	碳氯化合物、甲苯、 四氫呋喃
相關物質
相關化學品	三氯化銠, Rh6(CO)16, Rh2(CO)4Cl2
若非註明，所有數據均出自標準狀態（25 ℃，100 kPa）下。

結構，製備，反應

Rh₄(CO)₁₂ 的結構是具有四個Rh 原子和九個末端CO 配體和三個橋接CO配體的四面體。 這個結構也可以被寫成 Rh₄(CO)₉(µ-CO)₃。^[1] 它可以由三氯化銠溶液和銅金屬在CO 氣氛下反應而成。^[2]

4 RhCl₃(H₂O)₃   +   8 Cu   +   22 CO   →   Rh₄(CO)₁₂   +   2 CO₂   +   8 Cu(CO)Cl   +   4 HCl   +   10 H₂O

它也可以由甲醇溶液里的RhCl₃(H₂O)₃ 和 CO 化合成H[RhCl₂(CO)₂] ，然後被檸檬酸鈉羰基化而成。^[1]

這種配合物會和膦配體（下方以L代表）發生置換反應：

Rh₄(CO)_12-n   +   n L   →   Rh₄(CO)_12-nL_n   +   n CO

相關羰基配合物

由於它們與氫甲酰化反應的催化有關，因此已對金屬羰基配合物進行了較多的研究。 Rh₂(CO)₈ 的不穩定性使人們對其好奇。 對應的鈷化合物，Co₂(CO)₈，是已知並有較多人知道的。 Rh₄(CO)₁₂ 溶液和高壓 CO反應會產生Rh₂(CO)₈ ^[3]：

Rh₄(CO)₁₂   +   4 CO   →   2 Rh₂(CO)₈

不像 Co₂(CO)₈ ，含有橋接羰基， Rh₂(CO)₈ 的主要異構體只有普通羰基配體。 Rh₂(CO)₈ 的不穩定性類似 Ru(CO)₅ 分解成 Ru₃(CO)₁₂。