哈格曼酯

哈格曼酯是一種有機化合物，化學式 C₁₀H₁₄O₃。它是在1893年由德國化學家卡爾·哈格曼（英語：Carl Hagemann）首次製備和描述的。這種化合物在有機化學中用作試劑，製備許多包括固醇、三孢酸（英語：trisporic acid）和類萜等各種天然產物。

哈格曼酯
IUPAC名 Ethyl 2-methyl-4-oxocyclohex-2-ene-1-carboxylate
別名	2-甲基-4-氧代環己-2-烯-1-酸乙酯
識別
CAS號	487-51-4  Y
PubChem	79020
ChemSpider	71353
SMILES	O=C(OCC)C1C(=C\C(=O)CC1)/C
InChI	1/C10H14O3/c1-3-13-10(12)9-5-4-8(11)6-7(9)2/h6,9H,3-5H2,1-2H3
InChIKey	VLTANIMRIRCCOQ-UHFFFAOYAX
EINECS	207-657-4
性質
化學式	C10H14O3
摩爾質量	182.22 g·mol−1
密度	1.078 g/mL
沸點	268-272 °C（541-545 K）
若非註明，所有數據均出自標準狀態（25 ℃，100 kPa）下。

製備

哈格曼的方法

二碘甲烷和兩倍量的乙酰乙酸乙酯在甲醇鈉存在下反應，形成2,4-二乙酰基戊烷的二乙酯。這個前體之後和鹼反應來環化，最後加熱，產生哈格曼酯。^[1][2]

Knoevenagel的方法

在Hagemann之後不久，Emil Knoevenagel（英語：Emil Knoevenagel）描述了在催化量的哌啶下，甲醛和兩當量的乙酰乙酸乙酯的反應也可以生產相同的中間體——2,4-二乙酰基戊烷二乙酯。^[2]

Newman和Lloyd的方法

2-甲氧基-1,3-丁二烯和2-丁炔酸乙酯經過狄爾斯–阿爾德反應，形成水解產生哈格曼酯的前體。通過在反應物丁炔酸酯中加入取代基，允許合成不同的C2烷基化哈格曼酯衍生物。^[2]

用處

哈格曼酯已被用作許多全合成中的關鍵構建塊。^[2]例如，真菌激素三孢酸的關鍵中間體是通過哈格曼酯的烷基化而成的。^[3]它也用於製備固醇。^[4]其他作者也將其用於狄爾斯–阿爾德反應，產生倍半萜二聚體^[5]，或是形成簡單衍生物。^[6][7][8]