格拉澤偶聯反應

格拉澤偶聯反應（Glaser coupling），以研究者卡爾·格拉澤的名字命名。^[1]

兩分子末炔在鹼和銅鹽作用下，偶聯為雙炔。此反應是最古老的炔偶聯反應。

反應機理

一價銅鹽為反應所必需，常見的是氯化亞銅、溴化亞銅和乙酸亞銅。氨是經典的所用鹼，用於奪取炔的酸性CH質子。溶劑可以是水或乙醇。反應經雙核的、含橋連的炔配體的銅絡合物中間體。^[2] 氧氣用於銅催化劑的重新氧化。

格拉澤偶聯的機理

變體

Hay偶聯反應

Hay偶聯反應：用TMEDA作鹼，增加在有機溶劑中的溶解性，從而拓展溶劑種類。^[3]

Eglinton偶聯反應

Eglinton偶聯反應：用銅(II)鹽而非銅(I)鹽，如乙酸銅。且銅鹽定量，非催化量；故不再需用氧氣重新氧化。鹼多用吡啶或其他含氮有機鹼。^[4]

Cadiot-Chodkiewicz偶聯反應

Cadiot-Chodkiewicz偶聯反應：可用於不同炔的偶聯，合成非對稱雙炔，不同於格拉澤偶聯只對相同炔類適用。

Cadiot-Chodkiewicz偶聯反應

參考資料

• R. Brückner: Reaktionsmechanismen, 3. Auflage, Spektrum Akad. Verlag, München 2004, S. 693. ISBN 3-8274-1579-9
• T. Laue, A. Plagens: Namen- und Schlagwort-Reaktionen. 4. Auflage, Teubner, Wiesbaden 2004. ISBN 3-519-33526-3