樟腦磺內酰胺

樟腦磺內酰胺（英語：Camphorsultam）又稱降冰片烷磺內酰胺（英語：bornanesultam）是一種含硫有機化合物。在不對稱有機合成中常作為手性助劑來調控產物對映體選擇性。其外型異構體 (1R)-(+)-樟腦磺內酰胺和(1S)-(-)-樟腦磺內酰胺均有市售。

樟腦磺內酰胺
IUPAC名 2,10-樟腦磺內酰胺 2,10-Camphorsultam
系統IUPAC名 (1S,5R,7R)-10,10-Dimethyl-3-thia-4-azatricyclo[5.2.1.01,5]decane 3,3-dioxide
別名	降冰片烷磺內酰胺、奧波爾策磺內酰胺
識別
CAS號	108448-77-7 [1] N[PubChem]
PubChem	719751
ChemSpider	628224
SMILES	CC1([C@H]2CC[C@@]13CS(=O)(=O)N[C@H]3C2)C
InChI	1/C10H17NO2S/c1-9(2)7-3-4-10(9)6-14(12,13)11-8(10)5-7/h7-8,11H,3-6H2,1-2H3/t7-,8-,10-/m0/s1
InChIKey	DPJYJNYYDJOJNO-NRPADANIBE
性質
化學式	C10H17NO2S
摩爾質量	215.31 g·mol−1
外觀	白色晶體
密度	1.287 g/cm3
熔點	181 - 183 °C（271 K）
沸點	325 °C（598 K）
折光度n D	1.567
危險性
主要危害	對呼吸道和呼吸系統有刺激性
若非註明，所有數據均出自標準狀態（25 ℃，100 kPa）下。

製備

樟腦磺內酰胺的製備

樟腦磺內酰胺常由樟腦內磺酰亞胺還原得到。該法最初採用雷尼鎳催化加氫還原,^[2]，但現如今已經被氫化鋁鋰還原法取代.^[3]。還原反應具有立體選擇性，即使理論上內型和外形非對映體均可能產生，但實際受制於甲基的空間位阻效應，還原產物只有外形體^[2]。

奧地利化學家沃爾夫岡·奧波爾策（Wolfgang Oppolzer）以及其同事首次開發了氫化鋁鋰還原法製備樟腦磺內酰胺，並首次將其運用到不對稱合成中，因此樟腦磺內酰胺有時又被稱為奧波爾策磺內酰胺（Oppolzer's sultam）^[4][5]。

用途

基於分子中的N原子可以進行取代得到系列衍生物，加之手性分子骨架構象難以變化的剛性結構，使得樟腦磺內酰胺是一種很好的手性助劑，在有機合成中可調控產物立體構型。比如大環酯肽抗生素Manzacidin B的立體選擇性合成就用到了樟腦磺內酰胺^[6]。此外，樟腦磺內酰胺作為手性助劑在邁克爾反應^[7]、克萊森重排^[8]和環加成反應^[9]中均能得到很高的產物立體選擇性，這使得人們可以更好地控制反應並生成特定所需產物。如果反應底物配有兩種手性助劑，其之間的協同作用可以進一步提高立體選擇性^[10]。

基於該特點，樟腦磺內酰胺可作為「手性探針」分子來確定化合物的絕對構型^[11]。