NIH重排反應

NIH重排反應，或稱NIH遷移（NIH shift）

芳環在羥基化或類似過程中，一個芳環氫原子發生的分子內遷移。也稱1,2-負氫遷移。該現象一般通過同位素標記的方法觀察到並進行研究。

NIH遷移的例子

上面的例子中一個芳環氫被氘原子（紅）替換，底物中氘與甲基是處於對位的，最後產物中羥基與甲基處對位，而氘與甲基則處間位。

很多羥化酶的機理中包括NIH重排這一步驟，比如4-羥苯基丙酮酸雙氧化酶和依賴四氫生物蝶呤的羥化酶類。反應物也可以是鹵代芳烴，反應中發生鹵素原子的1,2-遷移，使原來鹵素取代的位置轉化為酚羥基。

此反應最早是由美國國立衛生研究院（縮寫NIH）的研究者發現的，反應也因此得名。

參考資料

• Guroff, G.; Daly, J.W.; Jerina, D.M.; Renson, J.; Witkop, B.; Udenfriend, S. Hydroxylation-induced migration: the NIH shift. Recent experiments reveal an unexpected and general result of enzymatic hydroxylation of aromatic compounds.. Science. 1967, 157: 1524–1530. PMID 6038165. doi:10.1126/science.157.3796.1524..

• Bassan, A.; Blomberg, M.R.A.; Siegbahn, P.E.M. Mechanism of Aromatic Hydroxylation by an Activated FeIV=O Core in Tetrahydrobiopterin-Dependent Hydroxylases. Chem. Eur. J. 2003, 9: 4055–4067. PMID 12953191. doi:10.1002/chem.200304768..