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異丙醇鋁
化合物 来自维基百科,自由的百科全书
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異丙醇鋁是鋁的異丙醇鹽,分子式一般寫作Al(O-i-Pr)3,其中i-Pr代表異丙基(—CH(CH3)2)。異丙醇鋁為無色固體,是有機合成中很重要的試劑。其結構非常複雜,與溶劑等因素都有很大關係。
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結構
異丙醇鋁的結構很複雜,並且它的熔點受雜質的影響很大。核磁共振譜和X射線晶體學的數據都表明異丙醇鋁為四聚結構,分子式最接近於Al[(μ-O-i-Pr)2Al(O-i-Pr)2]3。[2][3] Al原子為八面體結構,與三個雙齒的"[Al(O-i-Pr)4]−"配體相連,而配體中的Al為四面體結構。理想結構擁有D3對稱群。
製備
製備異丙醇鋁最常用的方法誕生於1936年,[6] 步驟為加熱回流100g鋁、1200mL異丙醇和5g氯化汞的混合物,需要時可加入催化量的碘作引發劑。反應中生成了鋁汞齊。140-150°C、5mmHg蒸餾純化後,Young等人當時的產率高達85-90%。
反應
- Meerwein-Ponndorf-Verley還原反應中,用異丙醇鋁-異丙醇體系作試劑,可將酮和醛還原為醇,而體系自身被氧化為丙酮。反應生成熱力學控制的產物。
- Oppenauer氧化反應中,上述反應反應物與產物交換,二級醇被氧化為酮[7],高烯丙醇氧化為α,β-不飽和羰基化合物。[7]
一般認為上述反應中涉及異丙醇鋁四聚體的解聚:
有人研究了Al(O-i-Pr)3催化環酯開環聚合反應的應用。[8]
參見
參考資料
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