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三氯化錸

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三氯化錸
IUPAC名
Rhenium(III) chloride
別名 氯化錸(III),九氯化三錸
識別
CAS號 13569-63-6  ✓
PubChem 83581
SMILES
InChI
EINECS 236-987-1
性質
化學式 ReCl3
摩爾質量 292.57 g/mol g·mol⁻¹
外觀 紅色晶體
密度 4800 kg/m3
熔點 N/A
沸點 500 °C(773 K)(分解)
溶解性 水解形成Re2O3.xH2O.
結構
晶體結構 斜方, hR72
空間群 R-3m, No. 166
分子構型 三聚體固體,溶液也是如此
(二聚體,如果是在醋酸里)
危險性
主要危害 腐蝕性 (C)
相關物質
其他陰離子 三溴化錸
三碘化錸
若非註明,所有數據均出自一般條件(25 ℃,100 kPa)下。

三氯化錸,又稱九氯化三錸,是一種無機化合物 ,化學式 ReCl3,有時寫作 Re3Cl9。 它是一種深紅色吸水性固體,不能溶於普通溶劑。 在無機化學的歷史下,三氯化錸是一個重要的物質,因為它有金屬-金屬鍵。[1] 它可作為錸配合物的前體。

結構和物理性質

X射線晶體學所示,三氯化錸由Re3Cl12簇組成,它們與相鄰簇共享三個氯橋接配體。 群集的網絡構成一片三氯化錸。 [2]

Re3Cl12 簇,存在於 ReCl3中, 顯示了每個氯原子的配位球。
Re3Cl12 簇,存在於 ReCl3中, 顯示了每個氯原子的配位球。

三氯化錸的氧化熱已根據下面的反應式計算:

1/3 Re3Cl9 + 4 OH + 2 OCl → ReO4 + 2 H2O + 5Cl

這個過程的焓是 190.7 ± 0.2 kcal/mol。[2]

製備和反應

三氯化錸於 1932 年被發現,儘管當時人們都不知道它的結構。含有金屬-金屬鍵的氯化物是金屬氯化物中少見的化合物。[3] 三氯化錸可以由五氯化錸或 六氯合錸(IV)酸的熱分解而成[4]

3 ReCl5 → Re3Cl9 + 3 Cl2

如果樣品在500℃ 真空升華,則所得的材料相對沒有反應性,但是部分水合的材料在合成上會更有用。 其它製備方法包括硫酰氯的反應。 有時會添加氯化鋁來催化此過程。 [2] 它也可以由加熱 Re2(O2CCH3)4Cl2 於 HCl中:

3/2 Re2(O2CCH3)4Cl2 + 6 HCl → Re3Cl9 + 6 HO2CCH3

三氯化錸和五氯化錸會歸中為四氯化錸

3 ReCl5 + Re3Cl9 → 6 ReCl4

參考資料

  1. ^ Cotton, F. A.; Walton, R. A. 「Multiple Bonds Between Metal Atoms」 Oxford (Oxford): 1993. ISBN 0-19-855649-7.
  2. ^ 2.0 2.1 2.2 Colton, R. Chemistry of rhenium and technetium. 965.
  3. ^ Geilnann, W.; Wriuce, F. W.; Biltz. W.: Nachr. Ges. Wiss. Gottingen 1932, 579.
  4. ^ Lincoln, R.; Wilkinson, G. Trirhenium Nonachloride. Inorg. Synth. Inorganic Syntheses. 1980, 20: 44. ISBN 978-0-470-13251-7. doi:10.1002/9780470132517.ch12. 
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三氯化錸
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