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三(二亞苄基丙酮)二鈀

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三(二亞苄基丙酮)二鈀
IUPAC名
三(二亞苄基丙酮)二鈀
別名 Pd2(dba)3
識別
CAS號 51364-51-3  ✓
性質
化學式 C51H42O3Pd2
摩爾質量 915.72 g·mol−1
熔點 152 -155 °C
若非註明,所有數據均出自一般條件(25 ℃,100 kPa)下。

三(二亞苄基丙酮)二鈀Pd2(dba)3是一種基於亞苄基丙酮(dba)的有機金屬絡合物,常用於有機化學反應中的催化劑。該化合物最早於1970年被日本化學家Y.Takahashi發現[1]

化學性質

三(二亞苄基丙酮)二鈀固體在空氣中穩定,但當溶液狀態時久置會緩慢分解產生二亞苄基丙酮和鈀黑。三(二亞苄基丙酮)二鈀在氯仿二氯甲烷中微溶形成紫紅色溶液。三(二亞苄基丙酮)二鈀在甲醇溶液中可與氫氣一氧化碳反應。反應方程式:

Pd2(dba)3 + H2 → (PhCH2CH2)2CO + (PhCH2CH2)2CHOH + Pd
Pd2(dba)3 + CO → 2 PhCH=CH-CO-CH=CH-Ph + Pd

三(二亞苄基丙酮)二鈀在苯溶液中與三苯基膦發生配體置換反應生成四(三苯基膦)鈀和二亞苄基丙酮。三(二亞苄基丙酮)二鈀可以對烯丙基氯發生氧化加成得到二價的氯化烯丙基鈀的二聚體([π-C3H7PdCl]2)。[2]

製備與結構

該化合物可通過過量的亞苄基丙酮醋酸鈉和氯鈀酸鈉在熱的甲醇溶液(大約60°C)中反應製備[3]。這種絡合物呈黑紫或棕色,因此常用氯仿重結晶得到色素較少的產物,而供應的商品也通常是氯仿的加合物Pd2(dba)3·CHCl3

在Pd2(dba)3中,兩個Pd原子相隔320pm,並通過dba單位連接起來[4]。零價鈀中心分別連接dba配體的雙鍵部分。

應用

Pd2(dba)3常用於可溶性的零價鈀來源,尤其是在許多偶聯反應中作為催化劑,在這類反應中它通常被氧化為二價鈀參與反應。可用其催化的有機反應如:根岸偶聯反應鈴木反應Carroll重排反應Trost不對稱烯丙位烷化反應以及Buchwald–Hartwig偶聯反應[5]。與其相關的一種零價鈀絡合物為:四(三苯基膦)鈀

參考文獻

  1. ^ Takahashi, Y.; Ito, Ts.; Sakai, S.; Ishii, Y. A novel palladium(0) complex; bis(dibenzylideneacetone)palladium(0). Journal of the Chemical Society D: Chemical Communications. 1970, (17): 1065. doi:10.1039/C29700001065. 
  2. ^ Takahashi, Y.; Ito, Ts.; Sakai, S.; Ishii, Y. A novel palladium(0) complex; bis(dibenzylideneacetone)palladium(0). Journal of the Chemical Society D: Chemical Communications. 1970, (17): 1065. doi:10.1039/C29700001065. 
  3. ^ Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis, L.A. Paquette, Ed.: J. Wiley and Sons: Sussex, England, 1996
  4. ^ Pierpont, Cortlandt G.; Mazza, Margaret C. Crystal and molecular structure of tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0). Inorg. Chem. 1974, 13 (8): 1891. doi:10.1021/ic50138a020. 
  5. ^ Hartwig, J. F. Organotransition Metal Chemistry, from Bonding to Catalysis. New York: University Science Books. 2010. ISBN 189138953X. 
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