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二氧基鹽

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二氧基陽離子的結構。
二氧基陽離子的結構。

二氧基鹽指含有二氧基陽離子(O2+)的一類不多見的化合物,氧的氧化態為+1/2。該離子由氧氣失電子得到:

O2 → O2+ + e

以上的反應需要很大的能量,約為1165kJ/mol,即氧氣分子的電離能

結構

O2+離子呈順磁性,與一氧化氮的價電子數相等,其中O-O鍵鍵級為2.5,鍵長為112.3pm,鍵能為625.1kJ/mol1,伸縮頻率為1858cm−1

製備

六氟合鉑(V)酸二氧基(O2+PtF6)是第一個製得二氧基鹽,是用強氧化性的六氟化鉑(PtF6)氧化氧氣得到的:

O2 + PtF6 → O2[PtF6]

O2+PtF6的製得直接推動了稀有氣體化合物的發展。鑑於Xe與O2第一電離能相近,因此科學家嘗試用六氟化鉑氧化氙,並從此製得了第一個稀有氣體化合物六氟合鉑酸氙

二氧基鹽中的陰離子還可以是MF6(M = P、As、Sb)、SnF62−BF4。製備方法還有:

  • 高溫或日光下用氧和氟的混合物處理,如:
2O2 + F2 + 2 AsF5 → 2 O2+AsF6
4 OF2 + 2 AsF5 → 2 O2+AsF6 + 3 F2
2 O2F2 + 2 BF3 → 2 O2+BF4 + F2
2 O2F2 + 2 PF5 → 2 O2PF6 + F2

這些物質在室溫下迅速分解:

2 O2BF4 → 2 O2 + F2 + 2 BF3
2 O2PF6 → 2 O2 + F2 + 2 PF5

參見

參考資料

  • 《無機化學叢書》第五卷,氧硫硒分族。北京:科學出版社,1984年。
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二氧基鹽
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